CAPITULO I. ASPECTOS GENERALES. A. Criterios para seleccionar un herbicida

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1 CAPITULO I. ASPECTOS GENERALES A. Criterios para seleccionar un herbicida Los criterios para la selección de un herbicida bajo las condiciones en que se desea aplicar dependen de sus propiedades fìsico-químicas, las cuales influyen y controlan su comportamiento en el campo; de mayor importancia son la polaridad, el carácter alcalino o ácido, la volatilidad y la formulación, caracterizándose cada una de ellas por: Polaridad En virtud de la carga eléctrica de la molécula del herbicida, este puede ser polar o no polar. Los primeros son solubles en agua por lo que se les llaman hidrofílicos; los segundos son solubles en grasas y aceites y se les denomina lipofílicos. Esta propiedad es importante al considerar el vehículo que se utilizará para su aplicación, de esta forma, un herbicida no polar debe ser formulado de cierta manera para que pueda ser aplicado en agua. La polaridad juega un papel importante en lo que es la penetración del herbicida, los productos de naturaleza lipofílica penetran fácilmente las capas cerosas y de cutina que están sobre la superficie de la planta; mientras que los hidrofílicos penetran fácilmente por el sistema radical. Solubilidad La solubilidad en agua de los herbicidas esta relacionada con el ph. La mayoría de las sales son solubles en agua, mientras que los ácidos y los ésteres son productos que se consideran insolubles en agua por lo que deben ser aplicados en un vehículo lipofílico o en emulsión, cuando se usa agua como vehículo. Carácter alcalino o ácido Influye en el comportamiento de los herbicidas en el suelo. El carácter alcalino se deriva de la concentración, en las moléculas de la sustancia, de carga positiva y se expresa por medio del valor pk, cuanto mayor sea este valor, así será la alcalinidad de la sustancia y tanto más participará en las reacciones de intercambio catiónico en el suelo. Un herbicida alcalino ó básico puede administrar iones H+, por lo cual desarrolla una carga positiva. Un herbicida con carácter ácido participa en las reacciones de intercambio catiónico, quedando absorbidos a los coloides orgánicos e inorgánicos del suelo, de manera que no son disponibles para ser absorbidos por el sistema radical de las plantas, por lo que carecen de persistencia como herbicidas. Al momento de la aplicación el ph del suelo y el carácter alcalino o ácido del herbicida juegan un papel importante para su adsorción, por esto el mecanismo de selectividad de la planta puede resultar excedido por la cantidad del herbicida absorbido, pudiéndole causar la muerte. Presión de vapor (Volatilidad) Es la tendencia de los herbicidas de pasar del estado sólido o líquido al de vapor. En el estado de vapor estos productos mantienen sus propiedades herbicidas y pueden afectar negativamente propágulos de plantas o cultivos sensibles; es también factor de pérdida de producto, lo que puede resultar que el herbicida no funcione. B. B. Formulación de herbicidas La formulación de cualquier plaguicida es el proceso por el cual se prepara el ingrediente activo en la concentración adecuada con el agregado de sustancias auxiliares (vehículos, agentes tenso - activos, humectantes, etc.), para ponerlo a disposición comercial, considerando que el producto final debe cumplir eficazmente con su finalidad biológica y mantener esas condiciones durante el almacenamiento y transporte. En el caso particular de los herbicidas, una vez seleccionado para las condiciones de suelo, tipo de malezas y cultivo, se procede a la selección de una formulación adecuada, ya que ella puede afectar la precisión de la aplicación, la efectividad del control, la selectividad de ciertos herbicidas, la facilidad de manejo y el costo del tratamiento. Las características que les confiere cada una de ellas son:

2 1. 1. Formulaciones para aplicaciones líquidas: Comprenden soluciones acuosas, líquidos solubles en aceites, polvos mojables y solubles, concentrados emulsionables y emulsiones invertidas; las formulaciones citadas pueden formar, en este caso: soluciones, emulsiones y suspensiones con el portador, las que se caracterizan por: a. a. Solución o líquido soluble (SL, SC): En estos casos el producto y portador forman una mezcla homogénea de una sola fase (solución). En el caso de herbicidas solubles en agua, el fabricante puede disolver el compuesto y venderlo como concentrado acuoso para luego ser diluído por el usuario. El producto debe ser soluble en agua, por lo menos en 25% y se agrega un 0,5% a 1,0% de agentes tensoactivos o adherentes. Otros productos solubles en agua se distribuyen en forma sólida como polvos, para su posterior mezcla con agua. La mayor ventaja de este tipo de productos es ser baratos y no requerir de agitación una vez disueltos en el tanque. Algunos inconvenientes señalan que al reaccionar con aguas duras tapan las boquillas y mangueras del equipo o se reduce la fitotoxicidad del herbicida, el producto no penetra adecuadamente por el follaje o se puede perder por lixiviación. El uso de formulaciones solubles de herbicidas en aceite, como portador, son poco comunes y su empleo esta restringido al control no selectivo de arbustos o en áreas no agrícolas. b. b. Concentrados emulsionables (EC): Este tipo de formulación se prepara para formar mezclas de dos líquidos no miscibles. En este caso cada uno conserva su fase y pueden actuar en esa forma por una tercera sustancia que interviene, el emulsificante. Toda emulsión tiene dos fases, un líquido aparece en forma de gotas separadas, fase discontinua, y el otro líquido rodea esas gotas, fase continua, el emulsificante altera la tensión superficial entre las fases. Este tipo de productos cuando se aplican en postemergencia, penetran mejor a través de la cutícula que otras formulaciones debido a la naturaleza lipofílica de la porción cuticular, lo cual mejora la efectividad cuando se aplica sobre malezas difíciles de controlar; pueden aplicarse con aguas duras sin efectos adversos; la probabilidad de lavado por lluvia del follaje, es menor; son menos abrasivos para los equipos de aplicación y sus partes que los polvos mojables. Sin embargo, tienen mayor selectividad en algunos casos que otras formulaciones y también requiere de agitación continua en el tanque. Lo anterior se refiere a emulsiones en que la fase continua es el agua y la discontinua es el herbicida, hay otro tipo en que la fase continua es la parte lipofílica y la discontinua es el agua. Ese último tipo de emulsión se denomina emulsión invertida y tiene como ventaja el que disminuye o evita la deriva del producto durante su aplicación, o sea, el traslado fuera del área de aplicación. c. c. Polvos mojables o humectantes: Son formulaciones que forman una adecuada suspensión en agua. Se obtienen al impregnar un material inerte, como arcilla o dolomita con herbicida, además de agregar un humectante y un dispersante. El humectante evita que el producto flote y el dispersante promueve que las partículas estén dispersas en la fase acuosa. Los polvos mojables requieren de considerable agitación para evitar que se precipiten, tienen menor actividad foliar que los concentrados emulsionables, cuando se aplican al suelo requieren de humedad para activarse, son muy abrasivos para el equipo de aplicación y sus partes. Tienen como ventaja que contienen un alto porcentaje de ingrediente activo y no requieren solventes ni envases metálicos, por lo cual el costo unitario tiende a ser menor. d. Suspensión líquida, pastas (flobables) o líquidos autosuspensibles: Estas formulaciones consisten en concentrados de sólidos suspendidos en un líquido. Los más comunes contienen el herbicida finamente molido y suspendido en agua. Puede ser considerado como una pasta

3 preparada de antemano y envasada para ser agregada al tanque. Puesto que es una suspensión, es necesario agitar bien el recipiente antes de medirlo. 2. Formulación para aplicaciones sólidas: Comprende productos formulados como gránulos y pellets. a. Gránulos (G, WG): Las formulaciones granulares contienen del 2 al 20% del herbicida. Se prepara impregnando el herbicida a materiales inertes como arcilla, residuos vegetales y otros. Las partículas son cernidas de tal forma que el tamaño esté entre 15 y 40 mallas por pulgada lineal, difieren en esto de los polvos mojables cuyo tamaño esta alrededor de una malla 300. Tienen como ventaja que el equipo para aplicar granulados es más barato que el usado para aspersiones, los gránulos pueden pasar sin adherirse a la cubierta vegetal en aplicaciones postemergentes y llegar fácilmente al suelo, liberan el producto durante cierto tiempo; el desplazamiento fuera del área de aplicación no es uniforme; son herbicidas que requieren más agua en el suelo para activarse, pueden ser menos efectivos formulados como gránulos. b. Pellets: En este tipo de formulación las partículas son más grandes que en los granulares, se les destina para el control de malezas en parches. Poseen iguales ventajas y desventajas que los granulados. 3. Formulación para aplicaciones gaseosas. Estas formulaciones dentro de las familias de herbicidas no son comunes. Estos tipos de herbicidas no son selectivos, se aplican al suelo siendo en general esterilizantes que pueden ser de corto plazo como el Bromuro de metilo, o de mediano plazo (más de 5 meses) como las úreas sustituidas, triazinas u uracilos cuando son aplicados a dosis altas. En el cuadro 1 se presenta un listado completo de las formulaciones en que se disponen los plaguicidas en general, dentro de ellos los herbicidas. Se pretende que el usuario cuente con información básica del plaguicida que esta manipulando, además las posibilidades de mezcla, modo y cuidados para su aplicación. Cuadro 1. Formulaciones en las que se presentan los herbicidas actualmente y otras posibles formulaciones que pueden tener. Abrevi. Nomenclatura Característica 1 AB Granos de cebo Es una forma especial de cebo 2 AE Aerosol Es una formulación cuyo producto siendo mantenido en el recipiente, es dispersado mediante un propulsor, en forma de partículas o gotitas por el movimiento de una válvula. 3 BB Cebo en bloques Es una forma especial de cebo. 4 BR Pastilla de liberación Es un bloque sólido preparado para la liberación controlada controlada del ingrediente activo en el agua. 5 CB Cebo concentrado Es un sólido o un líquido para diluirse antes de usarse como un cebo. 6 CG Gránulos encapsulados Es un gránulo con una cubierta protectora o de liberación controlada. 7 CS Suspensión de cápsulas Es una suspensión estable de cápsulas en un fluido, normalmente para la dilución en agua antes de usarse. 8 DC Concentrado dispersable Es una formulación liquida homogénea que puede ser aplicada como una dispersión sólida después de su dilución en agua. 9 DP Polvo espolvoreable Es un polvo que se mueve libremente, adecuado para espolvorearse. 10 DS Polvo para el tratamiento en Es una formulación en polvo para ser aplicado en seco, seco de las semillas directamente sobre la semilla. 11 EC (*) Concentrado emulsificable Es una formulación líquida, homogénea para ser aplicada como una emulsión después de diluirse en agua.

4 12 ED Líquido cargable Es una formulación líquida especial para pulverización eléctricamente electrostática o electrodinámica. 13 EO Emulsión, agua en aceite Es una formulación fluida heterogénea que consiste de una solución del plaguicida en agua dispersada como glóbulos finos en una fase líquida orgánica continua. 14 ES Emulsión para el tratamiento Es una emulsión estable para aplicarse a la semilla ya de semillas sea directamente o después de su dilución. 15 EW Emulsión, aceite en agua Es una formulación fluida heterogénea que consiste de una solución del plaguicida en un líquido orgánico dispersado como glóbulos finos en una fase acuosa continua. 16 FD Bote o envase fumígeno Es una forma especial de generador de humo. 17 FK Candela fumígena Es una forma especial de generador de humo. 18 FP Cartucho fumígeno Es una forma especial de generador de humo. 19 FR Barrita fumígena Es una forma especial de generador de humo. 20 FS Grasa Es una formulación muy viscosa a base de aceite, solvente o grasa. 21 FS Suspensión concentrada en tratamiento de semillas por vía húmeda Es una suspensión estable para aplicación a la semilla, ya sea, directamente o después de su dilución. 22 FT Tableta o comprimido Es una fórmula especial de generador de humo. fumígeno 23 FU Producto fumígeno Es una formulación combustible, generalmente sólida, la cual con ignición libera el ingrediente activo en forma de humo. 24 FW Gránulo fumígeno Es una forma especial de generador de humo. 25 GA Gas Es un gas embalado en un envase a presión o en un tanque a presión. 26 GB Cebo en gránulos Es una forma especial de cebo. 27 GE Fumigante Es un producto el cual genera un gas mediante una reacción química. 28 GF Gránulo fino Es un gránulo en un rango de tamaño de partícula de 300 a 2500 um. 29 GG Macrogranulado Es un gránulo con un tamaño de partícula de 200 a 600 um. 30 GP Polvo ligero Es un polvo muy fino (Espolvoreable) para aplicación neumática en invernaderos. 31 GR (*) Granulado Es un producto sólido que fluye libremente de en un rango de tamaño de gránulos definidos, listo para utilizarse. 32 HN Producto para la nebulización en caliente Es una formulación adecuada para la aplicación con equipo para nebulización en caliente, ya sea directamente o después de su dilución. 33 KN Producto para nebulización en Es una formulación adecuada para la aplicación con frío equipo para nebulización en frío, ya sea, directamente o después de su dilución. 34 LA Laca Es una formulación que forma una capa a base de solvente. 35 LS Solución desinfectante de Una solución para aplicación a la semilla, ya sea, semillas por vía húmeda directamente o después de su dilución. 36 MG Microgranulado Es un gránulo con un tamaño de partícula de 100 a 600 um. 37 OF Suspensión concentrada diluida en aceite Es una suspensión estable de ingrediente activo en un fluido para diluirse en un líquido orgánico antes de usarse. 38 LO Líquido miscible en aceite Es una formulación líquida, homogénea para ser aplicada como un líquido homogéneo después de su dilución en un líquido orgánico. 39 OP Polvo dispersable en aceite Es un polvo el cual es aplicado como una suspensión después de su dispersión en un líquido orgánico. 40 PA Pasta Es una formulación que forma una capa con una base de agua. 41 PB Cebo en plaquitas Es una forma especial de cebo. 42 PC Concentrado pastoso Es una formulación sólida para ser aplicada como un gel o una pasta después de su solución con agua. 43 PR Tablilla impregnada en un Es una pequeña tableta, generalmente de unos pocos

5 producto fitosanitario centímetros de largo y unos pocos milímetros de diámetro, conteniendo un ingrediente. 44 PS Semilla perlada o pildorada Es una formulación que se define por sí misma. 45 RB Cebo preparado Es una formulación creada para atraer y ser ingerida por las plagas. 46 SB Cebo troceado Es una forma especial de cebo. 47 SC (*) Suspensión concentrada Es una suspensión estable de ingrediente activo en un fluido, el cual puede contener otro ingrediente activo disuelto para su dilución en agua antes de usarse. 48 SE Suspoemulsión Es una formulación heterogénea, fluida que consta de una dispersión estable de ingredientes activos en forma de partículas sólidas y de glóbulos finos en una fase acuosa continua. 49 SG Gránulo soluble en agua Es una formulación que consiste de gránulos para ser aplicados como una solución verdadera del ingrediente activo luego de su disolución en agua, el cual puede contener ingredientes inertes insolubles. 50 SL (*) Concentrado soluble Es una formulación líquida homogénea para ser aplicada como una solución verdadera del ingrediente activo después de su dilución en agua. 51 SO Aceite formador de película Es una formulación diseñada para formar una película sobre la superficie, en aplicación de agua. 52 SP (*) Polvo soluble en agua Es un polvo para ser aplicado como una solución verdadera del ingrediente activo después de su dilución 53 SS Polvo soluble para desinfección de semillas por vía húmeda 54 SU Suspensión para la aplicación en agua. Es un polvo para ser disuelto en agua antes de su aplicación a la semilla. Es una suspensión lista para su uso por medio de equipo de ultra bajo volumen. a ultra bajo volumen 55 TB Tabletas Formulación sólida en forma de chapas pequeñas y lisas o láminas para su disolución en agua. 56 TC Producto técnico Es un producto que resulta del proceso de fabricación, que consta del ingrediente activo más impurezas asociadas. Puede contener pequeñas cantidades de aditivos. 57 TK Concentrado técnico Es un material técnico ya sea en solución o diluido con coadyuvantes para utilizarse únicamente en la preparación de formulaciones. 58 TP Rodenticida polvo Esparcible Es una formulación rodenticida o insecticida de contacto en forma de polvo. 59 UL Líquido para aplicación a Es un líquido homogéneo listo para ser utilizado con ultrabajo volumen equipo de ultra bajo volumen. 60 VP Producto difusor de vapores Es un producto formulado que contiene uno o más ingredientes volátiles, cuyos vapores son liberados en el aire. La tasa de evaporación normalmente es controlada mediante formulaciones adecuadas o dispersadores. 61 WG (*) Granulado dispersable en Es una formulación que consiste de gránulos, para ser agua aplicados después de su desintegración y dispersión en agua. 62 WP (*) Polvo mojable Es una formulación en polvo para ser aplicada como una 63 WS Polvo mojable para la formulación de papilla desinfectante de semilla suspensión después de su dispersión en agua. Es un polvo para ser dispersado a una alta concentración en agua antes de la aplicación a la semilla. Fuente: Ministerio de Agricultura y Ganadería. Dirección de Protección Fitosanitaria. Registro de Abonos y Plaguicidas (*) Formulación para los principales herbicidas autorizados en Costa Rica. C. Procesos de descomposición para las moléculas herbicidas Se refiere a los procesos bioquímicos para la inactivación que sufre una molécula herbicida, entre los más destacados están (Soto y Valverde, 1991):

6 Hidrólisis: Oxidación: Adsorción: Se refiere a la descomposición de la molécula del herbicida con agregación simultánea de agua; en ciertos casos, puede significar pérdida de la actividad herbicida del producto, mientras que en otros puede significar su activación. Un ejemplo clásico de este proceso es lo que ocurre en arroz con el propanil, el arroz cuenta con la enzima arilacilamidasa, la cual, descompone en presencia de agua al propanil en 3,4- dicloroanilina (DCA) y ácido propiónico, condición que le da la tolerancia del arroz a éste herbicida, esta enzima se inactiva, cuando se aplica cuando se aplican los productos carbamatos u organofosforados junto al propanil. Otros factores que favorecen la hidrólisis son la temperatura y los microorganismos. El proceso inverso al de hidrólisis es el de oxidación. Procesos de hidrólisis pueden llevar a la activación de herbicidas después de estar inactivos, este es el caso del 2,4- DES, el cual es hidrolizado a 2,4-diclorofenoxitonal y posteriormente es oxidado a 2,4-D gracias a la presencia de las enzimas Beta oxidasas. Es la propiedad de ciertos herbicidas a adherirse a los coloides minerales y orgánicos del suelo, de manera que estos no quedan fácilmente disponibles para la absorción radical por las plantas, dando como resultado un menor efecto fitotóxico del herbicida. Tanto los suelos como los herbicidas tienen diferente capacidad de adsorber y ser adsorbidos, entre mayor cantidad sea adsorbido por el suelo, mayor es la cantidad que se necesita del herbicida para obtener el efecto deseado. El proceso de adsorción es reversible, un ejemplo puede ser cuando a un suelo donde existen fuertes retenciones, le cae una fuerte precipitación o la aplicación de agua de riego provocando que la cantidad de herbicida disuelto disminuya por lixiviación. Tomando en cuenta la ley general de dispersión, es difícil que los procesos de adsorción retengan cada vez mayor cantidad de herbicidas en el suelo. Fotodescomposición: Consiste en la descomposición del herbicida por medio de la radiación ultravioleta, mecanismo a través del cual las moléculas del herbicida incrementa la energía cinética, aumentando la reactividad del producto.

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