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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: kint. Cl. 6 : B41M 1/ B41M /24 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación : k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Plásticos marcables con láser. k Prioridad: DE k 73 Titular/es: MERCK PATENT GmbH Frankfurter Strasse Darmstadt, DE BASF AKTIENGESELLSCHAFT k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Linzmeier, Rainer; Krietsch, Burkhard y Prissok, Frank k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Dávila Baz, Angel ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 1 ES T3 2 DESCRIPCION Plásticos marcables con láser. La presente invención se refiere a plásticos marcables con láser, que se distinguen porque contienen pigmentos con una capa de dióxido de estaño dopado. La caracterización de materiales de producción es cada vez más importante en casi todos los sectores de la industria. De este modo de deben aplicar frecuentemente, por ejemplo, datos de producción, datos de caducidad, códigos de barras, logotipos de firma, números de serie, etc. En este momento, estos marcajes se realizan predominantemente con técnicas convencionales, como impresión, estampado, sellado y etiquetado. Pero adquiere significado creciente el marcaje con láseres, sin contacto, muy rápido y flexible, en especial en el caso de plásticos. Con esta técnica es posible aplicar con alta velocidad inscripciones gráficas, como por ejemplo códigos de barras, también sobre una superficie no plana. Ya que la inscripción se encuentra en el propio cuerpo de plástico, ésta es duradera y resistente alaabrasión. Hasta la fecha, muchos plásticos, como por ejemplo poliolefinas y poliestirenos, se pueden marcar solo difícilmente, o no se pueden marcar en absoluto con láser. Un láser de CO 2,queemite luz en la zona infrarroja con,6 µm, provoca en poliolefinas y poliestirenos solo un marcaje débil, apenas legible, incluso con muy altos rendimientos. En el caso de los elastómeros poliuretano yésteres de poliéter, con láseres Nd-YAG no se presenta una interacción, con láseres de CO 2 se presenta un grabado. El plástico no debe reflejar o dejar pasar completamente la luz, ya que entonces no se llega a una interacción. Peronose debe llegar a una fuerte absorción, ya que en este caso el plástico se evapora, y solo queda un grabado. La absorción de rayos láser, y por lo tanto la interacción con la materia, es dependiente de la estructura química del plástico y de la longitud de onda del láser a emplear. Frecuentemente es necesario, para que los plásticos se vuelvan rotulables con láser, añadir aditivos correspondientes, por ejemplo absorbedores. Para la caracterización con láser de plásticos se emplea de manera creciente, además de láseres de CO2, láser Nd-YAG. Los láseres YAG empleados habitualmente emiten una radiación energética pulsada, con una longitud de onda característica de 64 nm o 32 nm. El material absorbente debe mostrar una absorción pronunciada en este intervalo NIR especial, para mostrar una reacción suficiente durante los rápidos procesos de inscripción. Por la DE-OS se conoce conseguir la inscripción de un material polímero por medio de luz de láser añadiéndose al plástico una carga que se decolora en el caso de acción de radiación energética, como hollín o grafito. En la EP 0 0 A2 se describen materiales altamente polímeros rotulables con luz de láser, que contienen, como carga que se decolora, hidróxido de cobre (II) fosfato, u óxido de molibdeno (VI). Una masa moldeable de plástico que contiene pigmentos negros, a base de un polímero orgánico termoplástico, que se puede dotar de marcas mediante acción de radiación láser, es conocida por la EP A1. Pero todas las cargas conocidas por el estado de la técnica tienen el inconveniente de teñir de manera persistente el plástico a rotular, y, consecuentemente, la inscripción con láser, que habitualmente es una inscripción oscura sobre un fondo mas claro, ya no es suficientemente contrastada. Por lo tanto, la carga, o bien el agente de absorción eficaz, debía poseer un color propio muy claro, o se debía emplear solo en cantidades muy reducidas. El agente de contraste trióxido de antimonio cumple estos criterios. En la US se emplea trióxido de antimonio para la inscripción con láser por medio de láseres Nd-YAG en elastómeros termoplásticos. En dependencia del material matriz, y de la velocidad de escritura del láser, se emplea en una concentración de un 3 a un 8 %. Con cadmio y compuestos de arsénico son posibles marcajes con láser, pero tales substancias ya no se emplean debido a su toxicidad. Por lo tanto, la tarea de la presente invención era encontrar plásticos marcables con láser, que posibilitaran un marcaje con alto contraste bajo accióndeluzdeláser, y contuvieran solo cantidades reducidas de metales pesados. Sorprendentemente se encontró quemateriales sintéticos termoplásticos que contienen pigmentos, que presentan una capa a partir de dióxido de estaño dopado, por ejemplo, con antimonio, posibilitan un marcaje contrastado y de contornos nítidos. Por lo tanto, son objeto de la invención materiales sintéticos termoplásticos marcables con láser, caracterizados porque contienen pigmentos a base de substratos en forma de plaquetas, que presentan una capa de dióxido de estaño dopado. Mediante la adición de pigmentos en concentraciones de un 0,1 a un 4 % en peso, referido al sistema plástico, preferentemente un 0, a un 2, % en peso, y en especial un 0,3 a un 2 % en peso, se consigue, con el marcaje por láser, un contraste que corresponde, o incluso es superior al de un plástico con concentración de trióxido de antimonio claramente mayor. Sin embargo, la concentración de pigmentos en el plástico es dependiente del sistema plástico empleado. La fracción de pigmento reducida modifica el sistema plástico de manera insignificante, y no influye sobre su elaborabilidad. La capa de dióxido de estaño de los pigmentos está dopada preferentemente con antimonio, arsénico, bismuto, cobre, galio o germanio, en especial con antimonio, o los correspondientes óxidos. El dopaje puede ascender a un 0,-0 % en peso, preferentemente a un 0,- % en peso, en especial a un 0,- % en peso, referido al dióxido de estaño. En el caso de la capa de dióxido de estaño se puede tratar de una capa conductiva o no conductiva. Termoplásticos transparentes dopados con tales pigmentos en coloración pura, muestran un brillo ligeramente metálico, pero conservan su transparencia. Mediante la adición de un 0,2 a un % en peso, preferentemente un 0, a un 3 % en

3 3 ES T3 4 peso de pigmentos cubrientes, como por ejemplo dióxido de titanio, este brillo metálico, en especial en poliuretano termoplástico, se puede recubrir completamente en caso necesario. Además, a los plásticos se pueden añadir pigmentos colorantes, que permiten variaciones de color de cualquier tipo, y simultáneamente garantizan un mantenimiento del marcaje con láser. Los pigmentos apropiados para el marcaje, así como sus procedimientos de obtención, se describen, por ejemplo, en la DE-OS , y la EP Los pigmentos se basan en substratos en forma de plaquetas, preferentemente transparentes o semitransparentes, por ejemplo a partir de silicatos estratificados, como por ejemplo mica, talco, caolín, vidrio, copos de SiO 2, copos sintéticos o cerámicos, o plaquetas sintéticas exentas de substrato. Además, también entran en consideración plaquetas metálicas, como por ejemplo plaquetas de aluminio, u óxidosmetálicos en forma de plaquetas, como por ejemplo óxido de hierro u oxicloruro de bismuto. Como substrato son especialmente preferentes escamas de mica revestidasconunovariosóxidos metálicos. En este caso, como óxidos metálicos se emplean tanto óxidos metálicos incoloros altamente refringentes, como en especial dióxido de titanio y/o dióxido de circonio, como también óxidos metálicos coloreados, como por ejemplo óxido de cromo, óxido de níquel, óxido de cobre, óxido de cobalto, y en especial óxidos de hierro. La aplicación de la capa de dióxido de estaño sobre el substrato se efectúa de modo conocido en sí, por ejemplo según el procedimiento descrito en la EP La capa de dióxido de estaño dopado con antimonio, arsénico, bismuto, cobre, galio, o germanio, se aplica sobre el substrato en forma de plaquetas en una cantidad de aproximadamente un 2-0 %, en especial en una cantidad de aproximadamente un 0-7 %. Para el marcaje con láser son especialmente apropiados pigmentos a base de óxidos metálicos en forma de plaquetas, o substratos en forma de plaquetas revestidos con un o varios óxidos metálicos, preferentemente mica. En especial son apropiados pigmentos que se distinguen porque el substrato básico se reviste en primer lugar con una capa de dióxido de silicio, en caso dado hidratada, antes de aplicarse la capa de dióxido de estaño dopada. Tales pigmentos se describen en la DE En este caso, el substrato se suspende en agua, y a un valor de ph apropiado se añade la disolución de un silicato soluble, manteniéndose el valor de ph en el intervalo apropiado, en caso dado, mediante adición simultánea de ácido. El substrato revestido con ácido silícico se puede separar de la suspensión y elaborar antes del subsiguiente revestimiento con la capa de dióxido de estaño, o recubrir directamente con la capa de dióxido de estaño dopado. Todos los materiales sintéticos termoplásticos conocidos, como se describen, por ejemplo, en Ullmann, tomo 1, páginas 47 y siguientes, tomo 1, editorial VCH, pueden encontrar aplicación para el marcaje con láser. Plásticos apropiados son, por ejemplo, polietileno, polipropileno, poliamidas, poliésteres, ésteres de poliéster, ésteres de poliéter, éter de polifenileno, poliacetal, tereftalato de polibutileno, metacrilato de polimetilo, polivinilacetal, poliestireno, acrilonitrilobutadieno-estireno (ABS), acrilonitrilo-estirenoéster acrílico (ASA), policarbonato, polietersulfonas, polietercetonas, así comosuscopolímeros y/o mezclas. En especial son apropiados poliuretanos termoplásticos (TPU) debido a sus propiedades mecánicas de alto valor, y a los métodos económicos de elaboración. Poliuretanos termoplásticos son conocidos desde hace tiempo por numerosas publicaciones de la literatura y solicitudes de patente, por ejemplo por la GB o EP La incorporación de los pigmentos en el material sintético termoplástico se efectúa mezclándose el granulado plástico con el pigmento, y conformándose después bajo acción térmica. Durante la incorporación de los pigmentos, al granulado plástico se pueden añadir, en caso dado, agentes adherentes, disolventes orgánicos compatibles con polímeros, estabilizadores, y/o tensioactivos estables a la temperatura bajo las condiciones de trabajo. La obtención de la mezcla de granulado plástico/pigmento se efectúa, por regla general, de tal manera que el granulado plástico se dispone en un mezclador apropiado, se humedece con aditivos eventuales, y después se añade y se mezcla el pigmento. Por regla general la pigmentación del plástico se efectúa a través de un concentrado de color (mezcla básica) o combinación. La mezcla obtenida de esta manera se puede elaborar entonces directamente en una extrusora, o una máquina de fundición inyectada. Los cuerpos de moldeo formados durante la elaboración muestran una distribución muy homogénea de pigmento. A continuación tiene lugar el marcaje con láser. También es objeto de la invención un procedimiento para la obtención de los plásticos marcables con láser según la invención, caracterizado porque un material sintético termoplástico se mezcla con el pigmento, y después se conforma bajo acción térmica. La inscripción con el láser se efectúa de tal manera que el cuerpo de muestra se lleva a la trayectoria de los rayos de un láser pulsado, preferentemente de un láser Nd-YAG. Además es posible una inscripciónconunláser de excímeros, por ejemplo a través de una técnica de máscara. No obstante, también se pueden conseguir los resultados deseados con otros tipos de láser convencionales, que presentan una longitud de onda en un intervalo de alta absorción del pigmento empleado. El marcaje obtenido se determina mediante el tiempo de irradiación (o bien índice de pulsos en el caso de láseres pulsados), y potencia de irradiación del láser, así como del sistema plástico empleado. La potencia del láser empleado depende de la respectiva aplicación, y se puede determinar sin mayor problema por el especialista en el caso particular. El empleo del plástico pigmentado según la invención se puede efectuar en todos los campos en los que, hasta la fecha, se emplearon procedimientos de impresión habituales para la inscripción de plásticos. A modo de ejemplo, cuerpos de moldeo a partir del plástico según la invención pueden encontrar aplicación en la industria eléctrica, electrónica, y automovilística. La 3

4 ES T3 6 caracterización e inscripción, por ejemplo, de cables, conductos, molduras salientes, o bien piezas funcionales en el sector de la calefacción, ventilación y refrigeración, o interruptores, clavijas de enchufe, palancas y asideros, que están constituidos por el plástico según la invención, se pueden marcar con ayuda de luz de láser, incluso en puntos difícilmente accesibles. Además, debido a su fracción reducida en metales pesados, el sistema plástico según la invención se puede emplear en embalajes en el sector alimentario, o en el sector de juguetes. Los marcajes sobre los embalajes se distinguen porque son aplicables de manera permanente y resistente al rayado, estable durante procesos de esterilizado posteriores, e higiénicamente pura durante el proceso de marcaje. Imágenes para etiquetas completas se pueden aplicar de manera duradera sobre el embalaje para un sistema de trayectoria múltiple. Otro campo importante de aplicación para la inscripción con láser está constituido por las marcas de plástico para la caracterización individual de animales, las denominadas Cattle Tags o marcas orejeras. A través de un sistema de código de barras se almacenan las informaciones, las cuales son pertinentes específicamente para el animal. En caso de necesidad, éstas se pueden llamar de nuevo con ayuda de un escáner. La inscripción debe ser muy duradera, ya que las marcas permanecen parcialmente en los animales durante varios años. Por lo tanto, es posible el marcaje con láser de objetos de plástico, o bien cuerpos de moldeo, que están constituidos por el plástico según la invención. Los siguientes ejemplos deben explicar la invención, pero sin limitarla. Los datos porcentuales indicados son porcentajes en peso. Ejemplos Ejemplo 1 amarillos a partir de un poliéter-poliuretano termoplástico de dureza Shore 8A, a base de 00 partes de politetrahidrofurano, con un peso molecular de 00, 0 partes de MDI (4,4 -diisocianato de metilendifenilo), y 126 partes de 1,4-butanodiol, que contienen un 1 % de pigmento de mica Minatec R 31 CM (pigmento de TiO 2 -mica, con una capa de dióxido de estaño dopada con antimonio, producto comercial de la firma E. Merck, Darmstadt), un 0,6 % de dióxido de titanio, y un 0,2% de amarillo de quinoftalona (Paloithol R K 0691 de la firma BASF). Los pigmentos se añaden en forma de concentrados en poliéter-tpu antes del proceso de proyección. Tras la inscripción con un láser Nd-YAG, con una intensidad de corriente de 1 A, y una velocidad de escritura de 0 mm/s, las placas muestran una inscripción clara, resistente a la abrasión. Los valores de reflexión, medidos con un PSC Quick Check 0 y una espiga de lectura de 670 nm, ascienden a un 66 % sobre la matriz, y a un 21 % sobre puntos rotulados. Un código de barras es legible sin problema Propiedades mecánicas Resistencia Alarga- Dureza Abrasión/- alatrac- miento a la Shore A mm 3 ción/mpa rotura/ % DIN DIN 316 DIN 4 DIN Ejemplo 2 de color naranja a partir de un poliéter-poliuretano termoplástico de dureza Shore 90A, a base de 00 partes de politetrahidrofurano, con un peso molecular de 00, 700 partes de MDI, y 162 partes de 1,4-butanodiol, que contienen un 1 % de pigmento de mica Minatec R CM (pigmento de TiO 2 -mica, con una capa de dióxido de estaño dopada con antimonio, producto comercial de la firma E. Merck, Darmstadt), un 0,6 % de dióxido de titanio, un 0, % de pigmento de cromato de plomo (Krolorgelb 787 D), y un 0,1 % de pigmento de molibdato de plomo (Krolororange 789 D). Los pigmentos se añaden en forma de concentrados en poliéter-tpu antes del proceso de proyección. La inscripción con un láser Nd-YAG con 13 amperios, khz de frecuencia de impulsos, y 0 mm/s, es contrastada y resistente a la abrasión. Los valores de reflexión con el PSC 0 ascienden a un 6 % sobre la matriz, a un 2 % sobre puntos rotulados. Ejemplo 3 de color naranja a partir de un poliéter-poliuretano termoplástico de dureza Shore 9A, a base de 00 partes de politetrahidrofurano, con un peso molecular de 00, 8 partes de MDI, y 9 partes de 1,4-butanodiol, y un 2 % de un concentrado estabilizador UV. Las placas contienen además un 1 % de pigmento de mica Minatec R 31 CM, un 0,6 % de dióxido de titanio, un 0,2 % de amarillo de quinoftalona, y un 0,02% de pigmento azoico Paliotolgelb K2270. Los pigmentos se añaden en forma de concentrados en poliéter-tpu antes del proceso de proyección. La inscripción con un láser Nd-YAG, con 18 amperios y 0 mm/s, es contrastada y resistente alaabrasión. Los valores de reflexión con el PSC 0 ascienden a un 67 % en la matriz, a un 24 % en puntos rotulados. Ejemplo 4 blancos a partir de un poliéter-poliuretano de dureza Shore 90A, que contienen un 1 % de pigmento de mica Minatec R 31 CM, y un 1 % de dióxido de titanio. Los pigmentos se añaden en forma de concentrados en poliéter-tpu antes del proceso de proyección. La inscripción con un láser Nd-YAG, con 14 amperios, khz de frecuencia de impulsos, y 0 mm/s, es contrastada y resistente a la abrasión. Los valores de reflexión con el PSC 0 ascien- 4

5 7 ES T3 8 den a un 68 % en la matriz, a un 28 % en puntos rotulados. Ejemplo amarillos a partir de un éster de poliéter de dureza Shore 42D, a base de politetrahidrofurano y tereftalato de polibutileno. Las placas contienen un 1 % de pigmento de mica Minatec R 31 CM, un 0,6 % de dióxido de titanio, y un 0,2 % de amarillo de quinoftalona. Los pigmentos se añaden en forma de concentrados antes del proceso de proyección. Por medio de un láser de Nd-YAG se aplica una inscripción contrastada. Ejemplo 6 amarillos a partir de un éster de poliéster, a base de tereftalato de polibutileno y policaprolactona, de dureza Shore D. Las placas contienen un 1, % de pigmento de mica Minatec R 31 CM, un 0,6 % de dióxido de titanio, y un 0,2 % de amarillo de quinoftalona. Los pigmentos se añaden en forma de concentrados antes del proceso de proyección. Por medio de un láser de Nd-YAG se aplica una inscripción contrastada. Ejemplo 7 de color naranja a partir de un poliéter-poliuretano termoplástico de dureza Shore 90A, a base de 0 partes de adipato de poli-(1,4-butanodiol)-hexano-1,6-diol, con un peso molecular de 00, 80 partes de MDI, y 162 partes de 1,4-butanodiol, que contienen un 1, % de pigmento de mica Minatec R CM, un 0,6 % de dióxido de titanio, un 0, % de pigmento de cromato de plomo (Krolorgelb 787 D), y un 0,1 % de pigmento de molibdato de plomo (Krolororange 789 D). Los pigmentos se añaden en forma de concentrados en poliéter-tpu antes del proceso de proyección. La inscripción por medio de un láser Nd-YAG es duradera y contrastada. Ejemplo 8 Sobre clavijas de enchufe, obtenidas a partir de una masa de moldeo que está constituida por poliamida (Ultramid R A3K BASF, Ludwigshafen), y un 0,3 % de Minatec R CM, se genera una inscripción oscura sobre fondo blanco. La inscripción por medio de un láser Nd-YAG conduce a leyendas limpias y lisas. En la poliamida se muestraclaramenteelvirajedecolor,quetienelugar cerca del pigmento, sin modificación esencial del polímero Ejemplo 9 Sobre interruptores de luz, obtenidos a partir de una masa de moldeo que está constituida por poliacetal (Hostaform R C902, de la firma Hoechst), y un 1% de Minatec R 31 CM, se genera, con el láser Nd-YAG, un marcaje gris sobre fondo blanco. Ejemplo Sobre láminas constituidas por polipropileno (PPH de la firma DSM), y un 1 % de Minatec R CM, se genera un marcaje de contornos nítidos con el láser Nd-YAG, no mostrando el material portador efectos de espumado. Ejemplo comparativo 1 amarillos a partir de un poliéter-poliuretano termoplástico de dureza Shore 9A, a base de 00 partes de politetrahidrofurano, con un peso molecular de 00, 8 partes de MDI, y 9 partes de 1,4-butanodiol, y un 2 % de un concentrado estabilizador UV. Las placas contienen además un 0,6 % de dióxido de titanio, y un 0,2 % de amarillo de quinoftalona, y un 0,02% de pigmento azoico Paliotolgelb K2270. Los pigmentos se añaden en forma de concentrados en poliéter- TPU antes del proceso de proyección. La composición y coloración corresponde al ejemplo 3, pero falta el agente de contraste de láser. No es posible una inscripciónconunláser Nd-YAG. Ejemplo comparativo 2 amarillos a partir de un poliéter-poliuretano termoplástico de dureza Shore 9A, a base de 00 partes de politetrahidrofurano, con un peso molecular de 00, 8 partes de MDI, y 9 partes de 1,4-butanodiol, y un 2 % de un concentrado estabilizador UV. Las placas contienen además un %de trióxido de antimonio, un 0,6 % de dióxido de titanio, y un 0,2 % de amarillo de quinoftalona, y un 0,02 % de pigmento azoico Paliotolgelb K2270. Los pigmentos se añaden en forma de concentrados en poliéter-tpu antes del proceso de proyección. La composición y coloración, salvo el agente de constraste de láser, corresponde al ejemplo 3, o bien al ejemplo comparativo 1. La inscripción se efectúa con un láser Nd- YAG, con 18 amperios y 0 mm/s. Los valores de reflexión con el PSC 0 ascienden a un 69 % en la matriz, a un 22 % en puntos rotulados. 6

6 9 ES T3 REIVINDICACIONES 1. Materiales sintéticos termoplásticos marcables con láser, caracterizados porque contienen pigmentos a base de substratos en forma de plaquetas, que presentan una capa a partir de dióxido de estaño dopado. 2. Plásticos marcables con láser según la reivindicación 1, caracterizados porque el pigmento contiene, como substrato en forma de laminillas, plaquetas de mica, copos de SiO 2,oplaquetas de mica revestidas con un o varios óxidos metálicos. 3. Plásticos marcables con láser según la reivindicación 1 o 2, caracterizados porque el pigmento contiene un substrato en forma de plaquetas, el cual está revestido con una capa de dióxido de silicio, en caso dado hidratada, o una capa de otro silicato insoluble. 4. Plásticos marcables con láser según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque la fracción de pigmentos asciende a un 0,1-4 % en peso, referido al sistema plástico.. Plásticos marcables con láser según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque la 1 2 capa de dióxido de estaño de los pigmentos está dopada con un 0, - 0 % en peso de antimonio, arsénico, bismuto, cobre, galio, germanio, o los correspondientes óxidos. 6. Plásticos marcables con láser según la reivindicación 1, caracterizados porque el material sintético termoplástico es un poliuretano. 7. Plásticos marcables con láser según la reivindicación 1, caracterizados porque el plástico es un éster de poliéter, o éster de poliéster. 8. Plásticos marcables con láser según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen adicionalmente pigmentos colorantes. 9. Procedimiento para la obtención de plásticos marcables con láser según la reivindicación 1, caracterizado porque un granulado sintético termoplástico se mezcla con el pigmento, y después se conforma bajo acción térmica.. Empleo de plásticos marcables con láser según la reivindicación 1 como material para la obtención de cuerpos de moldeo, que se marcan con ayuda de radiación láser. 11. Cuerpos de moldeo constituidos por el plástico marcable con láser según la reivindicación NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluída en la mencionada reserva. 6