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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : B32B 27/32 B32B 27/18 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación: k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Peĺıculas poliméricas. k Prioridad: GB k 73 Titular/es: Trespaphan GmbH Bergstrasse 6639 Neunkirchen, DE k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Alder, Paul Thomas y Gilbert, Timothy James k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Urizar Anasagasti, José Antonio ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 ES T3 Películas poliméricas. DESCRIPCION Esta invención es concerniente con las películas poliméricas y más en particular con las películas de polipropileno que tienen un umbral de sellado térmico bajo, combinado con la capacidad parar formar sellos térmicos a altas velocidades. Las películas de polipropileno sellables térmicamente se usan ampliamente en la técnica de empaque y se utilizan en una variedad de tipos de maquinaria de empaque. Sin embargo, hay un continuo deseo por películas las cuales funcionen satisfactoriamente a velocidades de empaque siempre más altas en tanto que sean sellables a bajas temperaturas. El incrementar la velocidad de la máquina de empaque da como resultado que la película de empaque tenga que ser alimentada a través de la misma a velocidades incrementadas y esto a su vez da como resultado tiempos de contacto disminuidos entre la película y las superficies calientes utilizadas para sellar la película de tal manera que se puedan formar los sellos térmicos deseados. Estos problemas se pueden encontrar con muchos tipos de máquinas de empaque, pero se ha encontrado que son especialmente agudos con las máquinas selladoras de llenado de forma horizontal. Aunque el incremento de la temperatura de las superficies calientes utilizadas para calentar la película puede contrarrestar el efecto de la velocidad de película incrementada, ya que más calor se puede introducir mediante esto a la películaenunperíodo de tiempo más breve, tiene la desventaja de someter a la película la cual se pone en contacto con la superficie caliente, a temperaturas las cuales tienen por sí mismas efectos indeseables sobre la película. Por ejemplo, las altas temperaturas pueden conducir al encogimiento de las películas orientadas biaxialmente. Además de los cambios en las propiedades de sellado de las películas provocados al incrementar el rendimiento de las máquinas de empaque que las utilizan, las propiedades de resbalamiento de las películas también pueden cambiar como resultado de los cambios en la temperatura a los cuales las películas se exponen. Esto puede dar como resultado películas las cuales funcionan satisfactoriamente a través de las máquinas de empaque a una velocidad que es insatisfactoria a velocidades más altas, además de las características friccionales inherentes de las películas. La EP-A-0,411,968 describe un laminado de película polimérica sellable térmicamente que tiene como núcleo un polipropileno isotáctico, una primera capa externa de polipropileno isotáctico que contiene un agente antibloqueante y una segunda capa externa sellable térmicamente que contiene un agente antibloqueo y un aceite de silicona que, en servicio, se transfiere para proporcionar una cantidad de la misma reductora del coeficiente de fricción sobre las superficies de ambas capas. Con el fin de reducir los problemas relacionados con el uso de las velocidades de empaque incrementadas, se ha propuesto recubrir las películas de empaque con materiales los cuales permiten que las películas sean selladas sin calentamiento, esto es mediante el uso de los llamados adhesivos de sellado en fríoocon un material de recubrimiento el cual efectuará el sellado térmico a temperaturas bajas. Tales etapas de recubrimiento tienen la desventaja de requerir etapas y equipo de procesamiento adicionales, mediante lo cual se suma al costo y complejidad del proceso de empaque total. Sería por consiguiente deseable tener películas de polipropileno las cuales se puedan producir sin la necesidad de una etapa de recubrimiento pero las cuales se puedan procesar a través de maquinaria de empaque a altas velocidades y pueden ser selladas térmicamente a bajas temperaturas. De acuerdo con la presente invención,se provee una película de poliolefina orientada biaxialmente según la Reivindicación 1. Las películas de acuerdo con la presente invención han exhibido muchas propiedades ventajosas en comparación con las películas propuestas hasta ahora. Así los umbrales de sellado térmico de menos de 8 C se han logrado con la primera superficie externa que se sella satisfactoriamente a sí mismaa velocidades de película de más de m/minuto utilizando una máquina selladora de llenado de forma horizontal convencional. Además, las películas de acuerdo con la presente invención han exhibido buenas propiedades ópticas combinadas con buena rigidez. Además, las películas han mostrado propiedades de resbalamiento estables lo cual les ha permitido ser utilizadas satisfactoriamente sobre un amplio rango de velocidades de rendimiento desde mucho menos de m/minuto hasta un exceder de esta cifra. El copolímero desordenado de propileno/1-buteno de la primera capa externa debe contener 2 a 3 por ciento en mol de unidades derivadas de 1-buteno. En general, el resto del copolímero será derivado 2

3 ES T3 de propileno. Sin embargo, el copolímero puede contener además unidades derivadas de etileno, pero usualmente en una cantidad de no más de mol por ciento del copolímero La primera capa externa de las películas de acuerdo con la invención contiene un agente antibloqueo, por ejemplo sílice, metacrilato de polimetilo entrecruzado, silicona o elastómero de silicona. El tamaño de partícula promedio del agente antibloqueo puede ser como se propone hasta ahora para los agentes antibloqueo para uso en las películas de poliolefina,por ejemplo en el rango de 1 a micras. Sin embargo, se prefiere en general que el tamaño de partícula promedio del agente antibloqueo sea por lo menos tan grande como el espesor de la primera capa externa en la cual está presente, con el fin de que las partículas del agente antibloqueo puedan proveer un efecto antibloqueo. La cantidad del agente antibloqueo presente en la primera capa externa es de preferencia de 00 a 000 y de preferencia de 00 a 00 ppm en peso de la capa externa. El agente antibloqueo preferido para la primera capa externa es sílice. La primera capa externa es de 1 a 2 micras de espesor, ya que se ha encontrado que las capas externas más delgadas no funcionan satisfactoriamente en las máquinas selladoras de forma de llenado horizontal a velocidades tan altas como m/minuto. Se ha encontrado que al incrementar el espesor de la primera capa externa se incrementa la velocidad a la cual las películas se pueden procesar satisfactoriamente en las máquinas selladoras de llenado de forma horizontal. Sin embargo, al continuar con el incremento del espesor de la primera capa externa no da como resultado necesariamente un incremento en la velocidad a la cual las películas pueden ser procesadas, hay un punto en donde la velocidad máximade procesamiento satisfactorio disminuye al incrementar el espesor de la capa. Esto parece presentarse a medida que el espesor de la primera capa externa alcanza y luego excede el tamaño de partícula promedio del agente antibloqueo. Además de cambiar el espesor de la primera capa externa, la velocidad máxima a la cual las películas de la presente invención se pueden procesar satisfactoriamente en las máquinas selladoras de llenado de forma horizontal puede cambiar con la composición del polímero utilizado para formar esta capa. Se ha encontrado que los contenidos de 1-buteno más altos permiten que películas más delgadas sean usadas para alcanzar velocidades de operación comparables. La segunda capa externa de las películas de la presente invención debe tener un coeficiente de fricción de 0.1 a 0.3, de preferencia de 0.2 a 0.2, con el fin de que las películas tengan un apropiado resbalamiento de la película al metal cuando se utilizan en las máquinas selladoras de llenado de forma horizontal a velocidades de m/minuto o más. La segunda capa externa se puede fabricar a partir de una variedad de polímeros de olefina a condición de que permitan que la superficie de la segunda película externa tenga el coeficiente de fricción requerido. Pueden ser, por ejemplo, de un homopolímero de propileno, aunque deben ser de un copolímero sellable térmicamente. La segunda capa externa preferiblemente es imprimible. En los ejemplos de los copolímeros los cuales se pueden usar para la segunda capa externa se incluyen polímeros que contienen una cantidad mayor de unidades derivadas de propileno y cantidades menores de uno o más de etileno, 1-buteno y olefinas alifáticas superiores, por ejemplo, 1-hexeno. La segunda capa externa de las películas de la presente invención contendrá usualmente un agente antibloqueo con el fin de permitir que las películas sean procesadas a velocidades de m/minuto o más. Ejemplos de agentes antibloqueo los cuales se pueden usar incluyen sílice, metacrilato de polimetilo entrecruzado, esferas de silicona y elastómeros de silicona. El tamaño de partícula promedio del agente antibloqueo utilizado para la segunda capa externa es de preferencia de 1 a µm. La cantidad del agente antibloqueo en la segunda capa externa es de preferencia de 00 a 000 y de preferencia de00 a 00 ppm en peso de la segunda capa externa. Ya sea una u otra o ambas de las capas externas de las películas de la presente invención pueden incluir un agente antiestático y/o un agente de resbalamiento. Ejemplos de agentes antiestáticos los cuales se pueden usar incluyen aminas de cadena larga bis-etoxiladas. Ejemplos de agentes de resbalamiento los cuales se pueden usar incluyen amidas de ácido graso, por ejemplo erucamida y ésteres de ácido graso de glicerol, por ejemplo monoestearato de glicerilo. Aunque las películas de acuerdo con la presente invención pueden consistir de solamente dos capas, incluirán en general por lo menos una capa de poliolefina adicional entre las mismas. Tal capa o capas forman un núcleo para las películas. 3

4 ES T Cuando se utiliza una capa de un solo núcleo, se forma preferiblemente de polipropileno isotáctico con una isotacticidad mayor del 9 %. Tal capa del núcleo puede también contener varios aditivos, por ejemplo agentes de resbalamiento y/o antiestáticos, agentes que introducen micro-huecos cuando las películas son orientadas biaxialmente, por ejemplo creta o partículas poliméricas finamente dispersadas con un tamaño de partícula de 0. a micras, pigmentos submicroscópicos, por ejemplo dióxido de titanio, sulfato de bario, silicato de magnesio, silicato de calcio o resinas de hidrocarburo hidrogenadas de bajo peso molecular. Con el fin de lograr un procesamiento particularmente bueno en las máquinas selladoras de llenado de forma horizontal, se prefiere que la capa o capas del núcleo o centrales contengan ciertos tipos de aditivos cuando se utilizan ciertos tipos de agentes antibloqueo en la primera capa polimérica. Por ejemplo cuando se utiliza sílice sola como el agente antibloqueo, se prefiere en general usar una combinación de una amina bis-etoxilada, una amida de ácido graso (por ejemplo erucamida) y un gliceril éster de un ácido graso (por ejemplo mono-estearato de glicerilo). Al utilizar otros agentes de antibloqueo, por ejemplo metacrilato de polimetilo o sílice en combinación con un elastómero de silicona, es posible omitir la amina bis-etoxilada y la amida de ácido graso. Sin embargo, cuando se usan esferas de silicona o sílice en combinación con el aceite de silicona en la primera capa externa, se prefiere en general solamente omitir la amida de ácido graso. Cuando una cuarta capa polimérica está presente, se encuentra de preferencia entre la segunda capa externa y una capa de un polímero de propileno. La cuarta capa polimérica se puede proveer por varias razones, por ejemplo proveer las películas con propiedades de barrera al oxígeno y/o al vapor de agua. Ejemplos de polímeros los cuales se pueden usar para la cuarta capa polimérica incluyen copolímeros de etileno-alcohol vinílico, poli acrilonitrilo o policetonas. Como se apreciará por aquellos experimentados en la técnica, cuando tal cuarta capa está presente, frecuentemente será necesario incluir capas de unión con el fin de incrementar la adhesión de la cuarta capa a las capas de poliolefina adyacentes. Las películas de acuerdo con la presente invención se pueden fabricar en una variedad de espesores. Sin embargo, se prefiere en general que las primeras y segundas capas externas tengan espesores dentro de ciertos rangos de espesor, por ejemplo como se describe anteriormente en la presente para la capa externa. En particular, se ha encontrado que esto puede mejorar las características de sellado térmico y/o de resbalamiento de las películas. La primera capa externa debe ser de por lo menos 0.7 micras de espesor, pero de preferencia de no más de 3 micras de espesor. La segunda capa externa es de preferencia de1amicras. Las películas de acuerdo con la presente invención se pueden producir mediante métodos conocidos. Por ejemplo, las varias capas requeridas en las películas terminadas se pueden extruir simultáneamente para formar una cinta de multi-capas la cual es después de esto estirada biaxialmente para formar una película orientada biaxialmente. La coextrusión y estiramiento se pueden efectuar mediante métodos conocidos, por ejemplo al utilizar simultáneamente el llamado proceso burbuja o secuencialmente usar rodillos calentados para efectuar el estiramiento en la dirección de extrusión de la cinta y luego utilizar un horno con banda sin fin para efectuar el estiramiento en la dirección transversal. Sin embargo, las películas de la presente invención también pueden ser producidas mediante la laminación de una primera película precursora, que incluye la primera superficie de la película terminada, a una segunda película precursora, que incluye la segunda superficie de la película terminada. La laminación de las primeras y segundas películas precursoras permite que se puedan producir las películas de la presente invención las cuales tienen las dos superficies externas deseadas a partir de las películas precursoras las cuales no incluyen por sí mismas ambas de tales superficies. Por ejemplo, por lo menos una de las películas precursoras puede ser metalizada antes de la laminación, mediante lo cual se permite que las películas de la presente invención incluyan por lo menos una capa de metal dentro de su estructura. Las películas de acuerdo con la presente invención se someten de preferencia a un tratamiento para incrementar su energía superficial, este en general se aplica a la segunda superficie externa de las películas en lugar de a su primera superficie externa, ya que la primera superficie tiene el bajo umbral de sellado térmico y tales tratamientos frecuentemente incrementan el umbral de sellado térmico de los polímeros. Los siguientes ejemplos se dan a manera de ilustración solamente. Todas las partes por millón se dan en peso de las respectivas capas. Ejemplo 1 Una cinta polimérica plana de tres capas se produce mediante coextrusión, a través de una boquilla con orificio, de una primera capa externa que consiste de un terpolímero de propileno/1-butenol/etileno 4

5 ES T3 1 (28 por ciento en mol de 1-buteno y 1 % en peso de etileno-el resto de propileno) el cual contenía 0.1 % en peso de sílice finamente dividida (tamaño de partícula promedio micras) y 0.1 % en peso de esferas de silicona entrecruzada (tamaño de partícula promedio 4. micras, una segunda capa externa de un copolímero de propileno/etileno (aproximadamente % en peso de etileno) que contiene 0.1 % en peso de sílice finamente dividida (tamaño de partícula promedio 4 micras) y 0.1 % en peso de erucamida, una capa central de un homopolímero de propileno que contiene 0.16 % en peso de monoestearato de glicerol, 0.08% en peso de erucamida y 0.04% en peso de un agente antiestático de amina bis-etoxilada. Luego la cinta se estira 4. veces en la dirección de extrusión al hacerla pasar sobre rodillos calentados que giran a diferentes velocidades periféricas y luego veces en la dirección transversal en un horno con banda sin fin a 16 C. La película resultante orientada biaxialmente se termofragua y se enfría, después de lo cual la segunda capa externa se somete a un tratamiento de descarga en corona para incrementar su energía superficial a mj/m2 antes de que la película fuera enrollada. Esta película tuvo un espesor total de micras, la segunda capa externa es de 0.8 micras de espesor y la primera capa externa es de 1.4 micras de espesor. El umbral de sellado térmico de la primera superficie externa de esta película fue de 82 C y produjo buenos sellos térmicos cuando se somete a prueba a 70 m/minuto en una máquina selladora de llenado de forma horizontal Versaflow (marca comercial) y al utilizar una temperatura de mordaza de sellado térmico de 14 C. Ejemplos Una serie de películas coextruidas orientadas biaxialmente, de tres capas, se producen al utilizar el método descrito en el ejemplo 1, varios espesores del terpolímero se utilizan para la primera capa externa y una variedad de aditivos para la capa del núcleo o central y/o agentes antibloqueo de la primera capa se utilizan como se muestra en la Tabla 1. Todas las películas mostraron características de resbalamiento en caliente satisfactorias y produjeron sellos térmicos satisfactorios de la primera capa externa a la primera capa externa a las velocidades a las cuales correrían. Sin embargo, su capacidad para correr sobre una máquina selladora de llenado en forma horizontal Versaflow varió como se muestra en la Tabla 1. TABLA 1 Ejemplo Primera Capa Aditivos/Antibloqueo Propiedades 4 0 Comparativo 2 0. micras 1,4 Inestable al correr a m/minuto micras 1,4 Corrió biena> 6 m/minuto micras 2,4 Corrió biena> 6 m/minuto 1.4 micras 4 Inestable a > 6 m/min y muy chirriante Comparativo micras 4 No correría, muy chirriante/cara interior bloqueada Comparativo micras Ninguno Peor que en el ejemplo micras 2 Como en el ejemplo pero menos ruidoso micras 3 Corrió fácilmente a 6 m/minuto Comparativo 2. micras Como en el ejemplo Tabla 1 aditivos/antibloqueantes % en peso de erucamida en el núcleo % en peso de amina bis-etoxilada más 0.08 % en peso de erucamida más 0.17 % en peso de monoestearato de glicerilo en el núcleo % en peso de amina bis-etoxilada en el núcleo y el antibloqueante de la primera capa externa es 0.1 % en peso de esferas de silicona de 4. micras más 1. % en peso de aceite de silicona

6 ES T3 4. el agente antibloqueo de la primera capa externa consiste de 00 ppm de sílice de 4. micras más 00 ppm de esferas de silicona de 4. micras. el agente antibloqueo de la primera capa externa consiste de 00 ppm de sílice de 2.0 micras

7 ES T3 REIVINDICACIONES 1 1. Una película de poliolefina orientada biaxialmente que comprende una primera capa polimérica externa que define una primera superficie externa y una segunda capa polimérica externa que define una segunda superficie externa, la primera capa externa contiene un agente antibloqueo y es de 1 a 2 micras de espesor, el polímero de la primera capa comprende un copolímero desordenado de propileno/1-buteno que contiene de 2 a 3 por ciento en mol de unidades derivadas de 1-buteno y la segunda capa polimérica externa está hecha de un copolímero sellable térmicamente y la segunda superficie externa tiene un coeficiente de fricción de 0.1 a 0.3 y donde la película un umbral de sellado térmico de menos de 8 C. 2. Una película de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde dicha segunda superficie ha sido tratada para incrementar su energía superficial. 3. Una película de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde dicha segunda superficie se puede imprimir. 4. Una película de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque tiene por lo menos una capa central entre la primera y segunda capas externas Una película de conformidad con la reivindicación 4, que tiene una capa central hueca entre la primera y segunda capas externas. 6. Una película de conformidad con la reivindicación 4 o la reivindicación, donde la capa o capas centrales incluyen un pigmento. 7. Una película de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, donde la capa o capas centrales incluyen una sustancia la cual disminuye la permeabilidad al vapor de agua o al oxígeno de la película. 8. Una película de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende un laminado de una primera película precursora y una segunda película precursora las cuales aportan respectivamente dichas primera y segunda superficies al laminado de película resultante. 9. Una película de conformidad con la reivindicación 8, donde por lo menos una de las películas precursoras incluye una capa metalizada. 4 0 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 7