11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : B23K 35/30

Transcripción

1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : B23K 3/ //C22C 38/16 C22C 38/26 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación: k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Materiales de soldadura para aceros con alto contenido de cromo. k Prioridad: JP 8411/98 k 73 Titular/es: Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. -1, Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku Tokyo 0-000, JP Nippon Welding Rod Co., Ltd k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 72 Inventor/es: Kawano, Takayuki; Nishimura, Nobuhiko; Ishikawa, Kaneyasu; Ishihara, Iwami; Kumou, Mitsushige; Inami, Takashi y Takatsu, Tamao k 74 Agente: Durán Moya, Luis Alfonso ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION Materiales de soldadura para aceros con alto contenido de cromo. Antecedentes de la invención 1. Sector técnico al que pertenece la invención La presente invención se refiere a materiales de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, que son adecuados para su utilización en calderas y turbinas para generación de potencia eléctrica, plantas químicas, y similares. 2. Descripción de técnicas relacionadas Cuando se efectúa la soldadura de aceros de alto contenido de cromo, que han sido desarrollados hasta el momento a efectos de soldadura, se reduce la tenacidad del material de soldadura. Como consecuencia, a efectos de asegurar una elevada tenacidad, las juntas soldadas por soldadura de arco con tungsteno en atmósfera de gas (que se abreviará a continuación con la sigla GTAW ótig)osoldaduraalarcocon metal y gas de protección (que se abreviará a continuación con la sigla GMAW) se deben someter a un tratamiento posterior a la soldadura a una temperatura de 7-7 C. No obstante, en el caso en que se utilice un acero de alto contenido de cromo en combinación con un material de acero de bajo contenido de cromo (por ejemplo, un acero 2 1/4Cr-1Mo) para el cual no se puede utilizar un tratamiento térmico posterior a la soldadura a una temperatura elevada de 7-7 C, es una práctica convencional someter en primer lugar el acero de alto contenido de carbono a tratamiento térmico posterior a la soldadura a la temperatura de 7-7 C y luego someter al acero 2 1/4Cr-1Mo, con el acero de alto contenido de cromo, a un tratamiento térmico posterior a la soldadura a una temperatura de C. De acuerdo con ello, a efectos de superar la desventaja de requerir dos etapas de tratamiento térmico, el solicitante de la presente invención ha propuesto en la publicación de patente Japonesa Provisional No , un material de soldadura de alta tenacidad para aceros de alto contenido de cromo, que permite la soldadura de aceros con alto contenido de cromo por soldadura GTAW y GMAW, sometiéndolos a un tratamiento térmico posterior a la soldadura a una temperatura de C de forma similar al acero 2 1/4Cr-1Mo, lo cual hace posible simplificar el proceso de producción y ahorrar energía térmica. De manera específica, el material de soldadura que se da a conocer en la patente mencionada es un material de soldadura de alta tenacidad para aceros de alto contenido de cromo, que es adecuado para su utilización en la soldadura al arco con tungsteno y atmósfera protectora o soldadura al arco con metal y atmósfera protectora de aceros de alto contenido de cromo. Su composición química contiene, en porcentaje en peso, hasta 0,1 % C, hasta 0,3 % Si, 0,2 a 1, % Mn, hasta 0,02 % P, hasta 0,01 % S, 8 a 13 % Cr, hasta 0,7% Ni, 0, a 3 % Mo, 0,18 a 0,2 % V, 0,0 a 0,3 % Ta, y 0,002 a 0,00% B, siendo el resto Fe. En este material de soldadura, el Nb que forma parte de los materiales convencionales de soldadura con el objetivo de aumentar la resistencia a la soldadura por fenómeno creep es substituido por Ta, yseañade una cantidad apropiada de B, a efectos de aumentar la resistencia de los límites de grano y aumentar la resistencia a la rotura por fenómeno creep (fluencia) y tenacidad. Esto hace posible llevar acaboeltratamientotérmico posterior a la soldadura en una sola etapa, en vez de llevarlo a cabo en dos etapas utilizando diferente temperaturas, y disminuir por lo tanto el número de etapas de proceso y conseguir un ahorro de energía. Recientemente, a efectos de mejorar el rendimiento térmico de las plantas termoeléctricas, se han desarrollado materiales con mejores características de funcionamiento a temperatura que se han desarrollado utilizando la composición de un acero convencional de alto contenido de cromo como compuesto básico añadiendo al mismo W, N y/o Co, y poniendo el material en utilización práctica. No obstante, cuando se utiliza a efectos de soldadura este material de soldadura homólogo, utilizando la composición de reserva de alto contenido de cromo como compuesto básico o un material de soldadura casi homólogo obtenido por substitución del Nb contenido en el compuesto básico por Ta y añadir la cantidad apropiada de B, la tenacidad del material de soldadura se reduce notablemente, y por lo tanto, no se puede restablecer por tratamiento térmico posterior a la soldadura a una temperatura de C. De acuerdo con ello, cuando es deseable utilizar un acero de alto contenido de cromo en combinación con un acero 2 1/4Cr-1Mo, una estructura de acero de alto contenido de cromo es sometida a un tra- 2

3 tamiento térmico posterior a la soldadura a una temperatura de 7-7 C, mientras una estructura de acero 2 1/4Cr-1Mo es sometida a tratamiento térmico posterior a la soldadura a una temperatura de C. Después de ello, la estructura antes mencionada de acero de alto contenido de cromo y la estructura mencionada de acero 2 1/4Cr-1Mo se sueldan entre sí, y la soldadura heterogénea resultante es sometida localmente a un tratamiento térmico posterior a la soldadura a una temperatura de C. De manera alternativa, la estructura antes mencionada de acero de altocontenido de cromo es sometida a tratamiento térmico posterior a soldadura a una temperatura de 7-7 C y a continuación se efectúa la soldadura a una estructura de acero 2 1/4Cr-1Mo. Después de ello la estructura integral resultante que consiste en la estructura de acero de alto contenido de cromo y la estructura de acero 2 1/4Cr-1Mo se someten a un tratamiento térmico posterior a la soldadura con la temperatura de C. Tal como se utilizan en esta descripción los términos material de soldadura homólogo y material de soldadura casi homólogo significan materiales de soldadura en los que los principales componentes son los mismos que los del metal base. Características de la invención De acuerdo con la anterior, un objetivo de la presente invención consiste en proporcionar materiales de soldadura para aceros de alto contenido de cromo que hacen posible conseguir una mejora suficiente en la tenacidad de las unidades soldadas de aceros de alto contenido de cromo, tal como se ha descrito anteriormente sometiéndolos a un tratamiento térmico uno posterior a la soldadura (es decir, un tratamiento térmico a una temperatura de Cparaunacero2 1/4Cr-1Mo). Así pues, después de haber unido entre sí una estructura de acero de alto contenido de cromo, tal como se ha descrito anteriormente y una estructura de acero 2 1/4Cr-1Mo utilizando dicho material de soldadura, la estructura integral resultante se puede convertir en una estructura resistente sometiéndola a un único tratamiento térmico a una temperatura de C. A efectos de obtener uniones soldadas con elevada resistencia y tenacidad en materiales de acero de 9Cr a 12Cr que son materiales para funcionamiento a elevada temperatura y de elevada resistencia, es eficaz el suprimir la precipitación de ferrita y hacer más finos los granos cristalinos. Como resultado de extensas investigaciones llevadas a cabo desde ese punto de vista se ha descubierto que el objetivo antes mencionado de suprimir la precipitación de ferrita y hacer los granos de cristal más finos, se puede conseguir añadiendo cantidades apropiadas de Cu y Ta, y minimizando la adición de N. La presente invención ha sido conseguida en base a este descubrimiento. Es decir, la presente invención da a conocer los tres siguientes materiales de soldadura para aceros de alto contenido de cromo. (1) Un material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo que contiene, en porcentaje en peso, 0,03 a 0,12% C, hasta 0,3 % Si, 0,2 a 1, % Mn, hasta 0,02 % P, hasta 0,01 % S, 8 a 13 % Cr, 0, a 3 % Mo, hasta 0,7 % Ni, 0,1 a 0,3 % V, hasta 0,01 % Nb, 0,0 a 0,3 % Ta, 0,1 a 2, % W, 0,01 a 0,7 % Cu, hasta 0,03 % Al, 0,002 a 0,00% B, hasta 0,01% N, y hasta 0,01 % O, siendo el resto Fe e impurezas incidentales. (Este material de soldadura se indicará a continuación como material de la invención 1.) (2) Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, tal como se describe anteriormente en (1), en el que no se añade W positivamente al mismo y W se encuentra presente en una cantidad introducida como impureza accidental. (Este material de soldadura se indicará a continuación como material de la invención 2.) De acuerdo con ello, el contenido de W se encuentra al mismo nivel que el de las impurezas accidentales. (3) Un material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, tal como se describe anteriormente en los puntos (1) y (2), en el que en porcentaje en peso, se añaden de manera adicional 0,1 a 3 % de Co. (Este material de soldadura será indicado a continuación como material de la invención 3.) A continuación, se describirá la acción y efectos de varios componentes contenidos en los materiales de la invención 1 a 3 y las razones para la restricción de su contenido. En la descripción siguiente, todos los porcentajes se indican en peso si no se indica lo contrario. (Material de la invención 1) C: 0,03 a 0,12 % A efectos de mantener la resistencia y asegurar la capacidad de endurecimiento, se fija el límite inferior 3

4 de contenido de C en un valor de 0,03 %. Dado que un elevado contenido de C reducirá la capacidad de soldadura, que fija un límite superior de 0,12 %. De acuerdo con ello, el contenido de C se debe encontrar en una gama de valores de 0,03 a 0,12 % y preferentemente de 0,06 a 0,09 %. 1 2 Si: hasta 0,3 % El Si es un elemento añadido como desoxidante. No obstante, un contenido excesivamente elevado de Si provocará lareducción de la tenacidad. De acuerdo con ello, el contenido de Si debe ser hasta 0,3 % y preferentemente en una gama de 0,1 a 0,2 %. Mn:0,2a1,% El Mn es un componente que tiene efecto desoxidante y es también necesario para el mantenimiento de la resistencia. Si su contenido es menor de 0,2 %, no se producirá el efecto suficiente. Por otra parte, si su contenido es superior a 1, %, se producirá una reducción de la tenacidad. De acuerdo con ello, el contenido de Mn debe estar dentro de una gama de valores de 0, a 1, % y preferentemente de 0, a 1,00%. P: hasta 0,02 % El P es una impureza que es perjudicial para la capacidad de soldadura y la resistencia a la fluencia a largo plazo ( creep ) a elevada temperatura, y una reducción en el contenido de P es eficaz en la mejora del rendimiento. De acuerdo con ello, el contenido de P, debe llegar hasta 0,02 %. No existe límite inferior para el contenido de P porque, si se fija un contenido más bajo, esto requiere en realidad una operación de control del contenido de P para que quede comprendido entre sus límites superior e inferior, y por lo tanto provoca el incremento de costes. Preferentemente, el contenido de P debe llegar hasta 0,01 %. S: hasta 0,01 % 3 El S es una impureza perjudicial a la capacidad de soldadura y a la resistencia a la fluencia a largo plazo y temperatura elevada. De acuerdo con ello, el contenido de S debe llegar hasta 0,01 %. Si bien una reducción en el contenido de S es eficaz en la mejora del comportamiento, no se fija límite inferior en consideración del hecho de que esto provocaría un aumento de los costes. Preferentemente, el contenido de S debe llegar hasta 0,006%. Cr:8a13% El Cr es un elemento que sirve para mejorar la resistencia a la oxidación y resistencia a alta temperatura. No obstante, un contenido excesivo de Cr puede provocar reducción en la capacidad de soldadura produciendo fragilidad durante la utilización a elevada temperatura (0- C). De acuerdo con ello, en consideración del objetivo de utilización y de la capacidad de soldadura, el contenido de Cr debe encontrarse dentro de una gama de 8 a 13 % y preferentemente 8,0 a 11,0 %. Mo: 0, a 3 % 4 0 El Mo es un elemento que es eficaz en la mejora de la resistencia a la fluencia ( creep ). Si su contenido es menor de 0, %, no se producirá un efecto suficiente. Por otra parte, si su contenido es superior a 3 %, se tendrá como resultado una reducción en la capacidad de trabajo en caliente y de la tenacidad. De acuerdo con ello, el contenido de Mo debe encontrarse en una gama de 0, a 3 % y preferentemente de 0,80 a 1,0 %. Ni: hasta 0,7 % El Ni es un elemento que es eficaz en la inhibición de la formación de ferrita δ y estabilizando la tenacidad. No obstante, un contenido excesivamente elevado de Ni provocará una notable disminución de la capacidad de trabajo como resultado del aumento de la dureza, y además provocará la reducción de la resistencia por efecto creep a largo plazo. De acuerdo con ello, el contenido de Ni debe llegar hasta 0,7 % y preferentemente debe quedar contenido en una gama de 0,3 a 0, %. V: 0,1 a 0,3 % El V es un elemento eficaz de la mejora de la resistencia a la fluencia ( creep ). Si su contenido es menor de 0,1 %, no se producirá efecto suficiente. Por otra parte, si su contenido es superior a 0,3 %, la 4

5 capacidad de soldadura quedará reducida. De acuerdo con ello, el contenido de V debe encontrarse en una gama de valores de 0,1 a 0,3 % y preferentemente de 0, a 0,2% Nb: hasta 0,01 % El Nb es un elemento que se considera habitualmente indispensable con el objetivo de mejorar las características de la fluencia. En el material de soldadura de la presente invención, no obstante, se añade Ta en lugar de Nb a efectos de precipitar un carburo de Ta (TaC), produciendo una estructura cristalina con granos más finos, mejorando por lo tanto las características de fluencia ( creep ). Además, la añadidura de Nb provoca una reducción en la tenacidad. De acuerdo con ello, el contenido de Nb debe llegar hasta 0,01 % que es un nivel introducido como impureza accidental. Preferentemente, no se añade Nb. Ta: 0,0 a 0,3 % La añadidura de Ta es una característica de la presente invención. De manera convencional, en aceros de alto contenido de cromo a los que es aplicable la presente intención, el Nb que tiene características similares a las de Ta ha sido utilizado a efectos de aumentar la resistencia a alta temperatura. No obstante, en la presente invención, se añade Ta en lugar de Nb, excepto Nb introducido como impureza accidental. Así pues, en comparación con el caso en el que se añade Nb de manera positiva, los granos cristalinos resultan más finos y se consigue una mejora de la tenacidad. Si su contenido es menor de 0,0%, el material de soldadura resultante mostrará variaciones en la tenacidad y pérdida de estabilidad, y su efecto de mejorar la resistencia a la rotura de fluencia no se producirá. Por otra parte, si su contenido es superior a 0,03 %, su carburo se hará más vasto y provocará reducción de la resistncia a la fluencia del tiempo prolongado a elevada temperatura, así como reducción de la tenacidad. De acuerdo con ello, el contenido de Ta debe encontrarse en una gama de valores de 0,0 a 0,3 %, preferentemente de 0,07 a 0,2%, y más preferentemente de 0,07 % a 0, %. W:0,1a2,% En materiales de soldadura para aceros que contienen W y aceros que contienen (W, Co), el W, igual quemo,sirvecomoelementodesolución sólida de aumento de resistencia y por lo tanto contribuye a la mejora de las características a la fluencia. No obstante, no se producen efectos ventajosos para un contenido de W menor de 0,1 %. Por otra parte, contenidos de W superiores a 2, % provocarán una reducción en la tenacidad del metal de soldadura. De acuerdo con ello, el contenido de W debe encontrarse con una gama de valores de 0,1 a 2, %, preferentemente de 0, a 1, %, y más preferentemente de 0,6 a 1,3 %. Cu: 0,01 a 0,7 % 4 0 El Cu sirve para suprimir la precipitación de ferrita. No obstante, no se producirá ningún efecto beneficioso para un contenido de Cu menor de 0,01 %. Por otra parte, un contenido de Cu excesivamente elevado provocará una reducción en la tenacidad del metal de soldadura. De acuerdo con ello, el contenido de Cu debe encontrarse en una gama de valores de 0,01 a 0,7%, y preferentemente 0, a 0, %. Al: hasta 0,03 % En caso de contenido excesivamente elevado de Al, éste dificultará el flujo del metal fundido durante la soldadura y perjudicará el aspecto del cordón de soldadura. A efectos de impedir este problema, no se añade Al, y la cantidad de Al introducida como pureza accidental se limita a 0,03 % o menos. B: 0,002 a 0,00 % El B es un elemento eficaz en la mejora de la resistencia a la rotura por efecto creep. Si su contenido es menor de 0,002 %, no se producen efectos significativos. Por otra parte, si su contenido es superior a 0,00 %, existe la posibilidad de que se produzcan grietas en la soldadura. De acuerdo con ello, el contenido de B debe encontrarse en una gama de 0,002 a 0,00 % y preferentemente de 0,003 a 0,00 %. N: hasta 0,01 % La adición de N es eficaz en la mejora de las características contra el fenómeno creep por la precipitación de nitruros finos. No obstante, en el material de soldadura de la presente invención, las características creep se mejoran por la precipitación de TaC fino. Si se añade N, el Ta reaccionará conn formando un nitruro (TaN). Esto suprimirá la precipitación del carburo (TaC) y por lo tanto disminuirá

6 los efectos de mejora de las características creep. De acuerdo con ello, no se añade N y la cantidad de N introducida como impureza accidental se limitará a 0,01% o menos O: hasta 0,01 % El O permanece en el metal de soldadura en forma de óxido, y provoca la reducción de la tenacidad y características creep. Dado que es deseable minimizar el contenido de O, la cantidad de O introducida como impureza accidental se limita a 0,01 % o menos. (Material de la invención 2) La composición del material de la invención 2 es la misma que el material de la invención 1, excepto el contenido de W. Es decir, no se añade positivamente W y el W se encuentra presente en la cantidad introducida como impureza accidental. Por lo tanto, el material de la invención 2 proporciona un material de soldadura para aceros de alto contenido de Cr que es suficientemente útil para objetivos prácticos. (Material de la invención 3) El material de la invención 3 es un material de soldadura obtenido por adiciónde0,1a3%decoal compuesto del material de la invención 2. El Co es eficaz en la inhibición de la formación de ferrita y en la estabilización de la tenacidad. Además, igual que W y Mo, el Co sirve como elemento para aumento de la resistencia de la solución sólida, y por lo tanto contribuye notablemente a la mejora de las características creep. No obstante, un contenido indebidamente alto de Co provocará una notable disminución de la capacidad de trabajo como resultado del aumento de la dureza. Si su contenido es menor de 0,1 %, su efecto de inhibición de la formación de ferrita y la mejora de las características creep no se producirán. Por otra parte, si su contenido superior a 3 %, se producirá una disminución significativa en las características de elaboración y no se producirá el efecto de mejora de las características creep. De acuerdo con ello, el contenido de Co debe encontrarse en una gama de 0,1 a 3 %, y preferentemente de 0,80 a 2,00%. Además, un material de soldadura obtenido por añadidura adicional de Co a la composición del material de la invención 1 se designará como material de la invención 4. Así pues, se pueden obtener materiales de soldadura de alta resistencia y alta tenacidad para aceros libres de (W, CO), aceros que contienen W, aceros que contienen Co y aceros que contienen (W, Co), por la añadidura de cantidades apropiadas de Cu y Ta a aceros 9Cr hasta 12Cr que son materiales de acero de alta resistencia a temperaturas elevadas, y minimizando el contenido de N. Tal como se ha descrito, la presente invención da a conocer materiales de soldadura para aceros de alto contenido de Cr que tienen tenacidades más elevadas y que pueden ser utilizados con materiales de alto contenido de Cr para su utilización a elevadas temperaturas. Breve descripción del dibujo 4 La figura 1 es una sección esquemática que muestra una unión soldada de un acero de alto contenido de Cr. Descripción detallada de realizaciones preferentes 0 Ejemplo 1 En primer lugar, se prepararon materiales de soldadura con las composiciones químicas correspondientes mostradas en la tabla 1 (en las que Co es una impureza accidental). Utilizando estos materiales de soldadura, se fabricaron dos series de muestras por soldadura TIG. Una serie de muestras se sometió a tratamiento térmico posterior a la soldadura a 7 C durante 6 horas, mientras que las otras series de muestra se sometieron a tratamiento térmico posterior a la soldadura a 71 C durante una hora. A continuación, estas muestras fueron examinadas en cuanto a tenacidad del metal de soldadura, y los resultados obtenidos se muestran en la tabla 2. En la soldadura TIG, cada uno de los materiales de soldadura fue sometido a estirado formando un alambre con un diámetro de 1,2 mm, siendo utilizado en una máquina de soldadura automática TIG en las condiciones mostradas en la Tabla 3. 6

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9 1 2 En la Tabla 1, A-E son materiales convencionales del mercado, F-L son materiales de la invención, y M-Q son materiales de comparación. En las uniones soldadas de evaluación, se requiere que, una vez sometidas a tratamiento térmico posterior a la soldadura con condiciones de temperatura de (700-7 C) para un acero 2 1/4Cr-1Mo, los metales de soldadura de acero de alto contenido de cromo que comprende los materiales de la invención tienen tenacidad suficientemente elevada. De acuerdo con ello, se utilizó un acero 9Cr-1Mo como metal base para pruebas de soldadura. La figura 1 muestra una sección transversal de una unión soldada en la que el material soldado comprende acero 9Cr-1Mo (1). Su composición química consiste en 8,43% Cr, 0,99% Mo, 0,1 % C, 0,39 % Si, 0,4 % Mn, 0,1 % Ni, 0,08 % Nb, 0,22 % V, 0,01 % N, y el resto siendo Fe e impurezas accidentales. El grosor era de 19 mm, con el ángulo de la ranura de 4,ysepreformó una soldadura de capas múltiples con 22 capas. (2) representa una tira o fleje de soporte, y (3) representa el metal depositado (los numerales indican el número del depósito de capas en la soldadura de capas múltiples). (1-1) y (2-1) representan capas de metal formadas aplicando el metal de base con un material de soldadura a comprobar. La tabla 2 muestra los resultados de pruebas de impacto Charpy con ranura V de 2 mm llevadas a cabo para examinar las muestras antes mencionadas en cuanto a la tenacidad del metal depositado. La temperatura de prueba era de 0 C. Se puede apreciar de los resultados de la tabla 2 que los materiales de la invención tienen un valor de impacto no inferior a 0 J/cm 2, tanto si las condiciones de tratamiento térmico posterior a la soldadura son de 7 C x 6 horas o bien de 71 C x 1 hora. Como contraste, los materiales convencionales muestran un valor de impacto no superior a 0 J/cm 2, incluso en el caso de que las condiciones de tratamiento térmico posteriores a la soldadura son de 7 C x 6 horas, y los materiales de comparación muestran un valor de impacto no superior a 0 J/cm 2 cuando las condiciones de tratamiento térmico posterior a la soldadura son de 71 C x 1 hora. De acuerdo con ello, los materiales de la invención se puede decir que tienen tenacidad muy buena. Ejemplos En primer lugar, se prepararon materiales de soldadura que tenían las composiciones químicas mostradas, respectivamente, en la tabla 4 (en la que el contenido de W de los materiales de la invención 2 y3está a nivel de impurezas incidentales, y el contenido de Co en los materiales de la invención 2 está a un nivel de impurezas incidental). Utilizando estos materiales de soldadura, se realizaron dos series de muestras por soldadura TIG. Una serie de muestras se sometió a un tratamiento térmico posterior a la soldadura a 7 C durante 6 horas, mientras que las otras series de muestras se sometieron a tratamiento térmico posterior a la soldadura a 71 C durante 1 hora. A continuación, estas muestras fueron examinadas en cuanto a tenacidad del metal depositado, y los resultados obtenidos de esta manera se muestran en la tabla. En la soldadura TIG, cada uno de los materiales de soldadura fue estirado formando un alambre con un diámetro de 1,2 mm que se utilizó en una máquina de soldadura automática TIG bajo las condiciones mostradas en la Tabla

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11 En la tabla 4, R-1 a R-3, S-1 a S-4, y T-1 a T-4 son materiales de la invención. Se preparó U-1 como material de comparación, pero la soldadura TIG fue imposible porque, una vez estirado para formar un alambre con un diámetro de 1,2 mm, el alambre se rompía o se agrietaba. En cuanto a la unidad soldada, el tipo de metal de base, la forma de la ranura, el número de capas de soldadura, y otras condiciones fueron las mismas que las que se han descrito en relación con la figura 1. La tabla muestra los resultados de pruebas de impacto Charpy con ranura V de 2 mm llevadas a cabo para examinar las muestras antes mencionadas en cuanto a tenacidad del metal depositado. La temperatura de la prueba fue de 0 C. Se puede observar con el resultado de la Tabla que los metales depositados que comprenden los meteriales de la invención de los ejemplos 2 a 4 muestran un valor de impacto no inferior a 0 J/cm 2, tanto si las condiciones de tratamiento térmico posterior a la soldadura son de 7 C x 6 horas o de 71 C x 1 hora. De acuerdo con lo anterior, estos materiales de la invención se puede decir que tienen una tenacidad muy buena. 11

12 REIVINDICACIONES 1. Material de soldadura adecuado para soldadura de acero de alto contenido de cromo, que contiene, en porcentaje en peso, 0,03 a 0,12 % C, hasta 0,3 % Si, 0,2 a 1, % Mn, hasta 0,02 % P, hasta 0,01 % S, 8 a 13 % Cr, 0, a 3 % Mo, hasta 0,7 % Ni, 0,1 a 0,3 % V, hasta 0,01 % Nb, 0,0 a 0,3 % Ta, 0,01 a 0,7% Cu, hasta 0,03% Al, 0,002 a 0,00% B, hasta 0,01 % N, y hasta 0,01 % O, siendo el resto Fe e impurezas accidentales. 2. Material de soldadura, según la reivindicación 1, que comprende además en porcentaje en peso base de 0,1 a 2, % en peso a expensas del hierro. 3. Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según la reivindicación 1 ó2,enel que, en base al porcentaje en peso, se añade adicionalmente de 0,1 a 3 % de Co a expensas del hierro Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según la reivindicación 1, en el que W se encuentra presente como impureza accidental.. Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el contenido de Ta se encuentra en una gama de 0,07 a 0,2 % en peso. 6. Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el contenido de Ta se encuentra una gama de 0,07 a 0,2 % en peso. 7. Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el contenido de Cu se encuentra entre 0,3 y 0,6 % en peso. 8. Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 2, 3, -7, en el que el contenido de W se encuentra en una gama de 0,3 a 1,3 % en peso Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 2, 3, -7, en el que el contenido de W se encuentra en una gama de 0,6 a 1,3 % en peso.. Material de soldadura para aceros de alto contenido de cromo, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores 3 a 9, en el que el contenido de Co se encuentra en una gama de 0,8 a 2 % en peso. 4 0 NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 12

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