ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES

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1 CURSO Análisis de Riesgos Industriales en Plantas Químicas y Petroleras. Método HAZ-OP (XV Edición) Presencial: Viernes 13 y 20 de Febrero de 2015 Aula Magna, E.T.S. Ingenieros Industriales de Ciudad Real A distancia vía Internet: 13 de Febrero- 13 de Marzo de PLAZAS DE PRÁCTICAS EN REPSOL-PUERTOLLANO EN VERANO (2015) PARA ALUMNOS DEL CURSO ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES

2 Análisis de Riesgos Industriales en Plantas Químicas y Petroleras. Método HAZ-OP (XV Edición). Profesores del temario: Francisco Javier Castillo Poyatos. Jefe de Seguridad de Repsol Refino del C.I. de Puertollano. Manuel Sánchez Muñoz. Técnico de Seguridad de Repsol Refino del C.I. de Puertollano. PROGRAMA TEMA 1. INTRODUCCIÓN A LA IDENTIFICACIÓN Y EVALUACIÓN DE RIESGOS 1. INTRODUCCIÓN 2. ACCIDENTES. UNA PERSPECTIVA HISTÓRICA 3. ÁNALISIS DE RIESGOS 4. OBLIGACIONES DERIVADAS DEL RD 1254/99 Y 948/05 5. DESCRIPCIÓN GENERAL DE REALIZACIÓN DE UN INFORME DE SEGURIDAD 6. ACR 6.3 Recursos necesarios 7. BIBLIOGRAFÍA TEMA 2. MÉTODOS CUALITATIVOS PARA EL ANÁLISIS DE RIESGOS INDUSTRIALES 1. Gestión de petroquímica 2. Legislación europea y española aplicable 2.1 Directivas Seveso. Novedades y calendario de implantación 2.2 Legislación española 3. ejemplo de accidente grave 4. Nociones generales sobre análisis cualitativos de riesgos 4.1 Qué son los Análisis de Seguridad de Procesos o Análisis de Riesgos Industriales? 4.2 Para qué sirven los Análisis de Riesgos Industriales? 4.3 Cuándo hay que hacer un Análisis de Riesgos Industriales? 4.4 Qué métodos hay para realizar un Análisis de Riesgos Industriales? 6.2 Análisis preliminar de riesgos (APR/PHA) 6.3 Análisis << QUÉ PASA SÍ...>>(QPS/WHAT IF,,) 6.4 Análisis mediante listas de comprobación (ALC/CHEC LIST) 6.5 Análisis de los modos de Fallo y sus efectos (AMFE/FMEA) 6.6 Análisis cualitativos mediante árboles de fallos (AAF/FTA) 6.7 Análisis cualitativos mediante árboles de sucesos (AAS/ETA) 6.8 Análisis de causas y consecuencias (ACC) 6.9 Análisis funcional de operatividad (AFO/HAZOP) 7. RIESGOS INDUSTRIALES POR ATMÓSFERAS EXPLOSIVAS 7.1 Atmósferas explosivas. Conceptos generales 7.2 Material eléctrico para atmósferas explosivas 7.3 Aplicación de las normativas ATEX en las plantas de proceso 7.4 Clasificación de áreas con riesgo de incendio o explosión 7.5 Evaluación de riesgos de explosión 7.6 Materiales APTOS-ATEX BIBLIOGRAFÍA

3 TEMA 3. INTERPRETACIÓN DE PLANOS 1. INTRODUCCIÓN 2. OBJETO 3. REPRESENTACIONES GRÁFICAS (PLANOS DE PROCESOS) TEMA 4. EJEMPLO PRÁCTICO DE HAZOP OBJETO 2. ALCANCE 3. DESARROLLO PRÁCTICO DEL EJERCICIO 3.1 Descripción de la instalación que se quiere estudiar 3.2 Descripción de las protecciones del horno F Consideraciones previas al análisis 3.4 Estudio preliminar 3.5 Análisis HAZOP 3.6 Conclusiones y recomendaciones TEMA 5.ANÁLISIS CUANTITATIVO DE RIESGOS 1. OBJETO 2. ALCANCE 3. ANÁLISIS CUANTITATIVO DE RIESGOS 3.1 Riesgo: Definición y tipos 3.2 Parámetros de medición del riesgo 3.3 Tolerabilidad del riesgo 3.4 Criterios de tolerabilidad 3.5 Riesgos graves y catástrofes 4. EL ANÁLISIS DE LOS RIESGOS 5. ACCIDENTES GRAVES 5.1 Fenómenos peligrosos asociados a un accidente grave y valores críticos de las variables físicas 5.2 Escenarios accidentales 6. ANÁLISIS CUANTITATIVO 6.1 Introducción 6.2 Identificación del riesgo 6.3 Análisis de consecuencias y vulnerabilidad 6.4 Determinación de las causas y frecuencias 6.5 Evaluación del riesgo 7. BIBLIOGRAFÍA TEMA 6. ESTUDIO HAZOP DE NAFTAS LIGERAS Y PESADAS 1. DESCRIPCIÓN DEL MÉTODO HAZOP 2. PARTICIPANTES 3. MATERIAL TÉCNICO UTILIZADO 4. DISTRIBUCIÓN DE NODOS 5. DESARROLLO DEL HAZOP

4 Introducción a la Identificación y Evaluación de Riesgos Ponente: Manuel Sánchez Muñoz Técnico de Seguridad de Repsol Refino del C.I. de Puertollano

5 1. INTRODUCCIÓN La mancha de crudo que provocó el accidente en la plataforma de BP está ya considerada la más grande en la historia de EEUU. Su presidente, Barack Obama, ha advertido a la compañía que tendrá que pagar toda la limpieza y las futuras indemnizaciones que se deriven. Tras varios intentos fallidos para detener definitivamente el flujo y cinco meses después del desastre, el gobierno de EEUU ha declarado que el pozo ha quedado definitivamente cerrado. El accidente ocurrido el viernes 14 de agosto del 2003 pasará a formar parte de la historia, como uno de los días más trágicos de Puertollano y también de la historia de la petroquímica en España. En este suceso perdieron la vida nueve trabajadores y otros más resultó herido grave pero que pudo recuperarse gracias a las actuaciones de emergencias realizadas. Eran las ocho y cuarto de la mañana y los ciudadanos después de oír y sentir una tremenda explosión, contemplaron una densa columna de humo procedente del complejo petroquímico. La explosión se registró en un tanque de nafta de la Unidad 100 del área de refinería y conversión, que daría lugar a un intenso incendio que se extendería a otros seis tanques que contenían m 3 de gasolinas refinadas. Afortunadamente el incendio estuvo confinado en un cubeto, que aisla la zona de almacenamiento de naftas de otras zonas como medida de seguridad frente a derramamientos. Se consideró que la fórmula más

6 adecuada para acabar con el incendio era el que combustible se quemase y por ello las llamas se alargarían hasta la mañana del sábado. Aun más recientemente el 24 de Marzo de 2005, ocurrió un accidente en una refinería que BP (British Petroleum) tiene en Texas. El accidente ocurrió en la unidad de reformado de gasolinas. Este accidente fue el peor de la industria química en los últimos 15 años en Estados Unidos. Más de 100 personas resultaron heridas y hubo alrededor de 15 muertos. También, en fechas recientes (21/09/2001) la explosión de un depósito de nitrato amónico, en el que había entre 200 y 300 toneladas de esta sustancia, de la planta petroquímica AZF del grupo Total Fina Elf de la ciudad francesa de Toulouse provocó la muerte de 29 personas y otras 1170 resultaron heridas. Esto es solamente un exponente más de la peligrosidad que encierra la actividad de la producción química y la más reciente de las catástrofes producidas en la industria química. No hace tanto tiempo, en 1984, durante la noche del 2 al 3 de diciembre, un escape tóxico originado en una planta de Union Carbide en Bhopal (India), figura 1.1 tuvo lugar uno de los mayores desastres químicos de la historia. En un tanque de metil isocianato (MIC), que almacenaba 40 toneladas, se introdujo accidentalmente agua.

7 La reacción química resultante formó una nube de MIC y otros productos que, en forma de líquido y vapor, se liberó al medio ambiente. Las poblaciones cercanas a la planta sufrieron efectos inmediatos y devastadores. El número de víctimas fatales como consecuencia del accidente fue motivo de controversias aunque fueron estimadas según las fuentes entre y personas, mientras que el número de afectados osciló entre las y personas. Figura 1.1. Planta siniestrada de Metil-Isocianato en Bophal (India) Más cerca de nosotros, el 10 de julio de 1976, en Seveso, una localidad densamente poblada del norte de Italia, en la fábrica de cosméticos de la multinacional Hoffmann-La Roche se produce la rotura de una válvula. El accidente provocó el escape de unos 2 kilogramos de 2,3,7,8-tetracloro-pdibenzodioxina, un gas de extremada toxicidad y persistencia en el medio ambiente. Las consecuencias inmediatas fueron daños permanentes a cientos de personas, el sacrificio de más de animales afectados, 18 hectáreas de terrenos contaminados. Más tarde se evidenciaron otros efectos como un aumento alarmante de malformaciones en los recién nacidos. A partir de este accidente se empezó a tomar conciencia en la Comunidad Europea de los riesgos de accidentes en las industrias químicas, elaborándose la llamada Directiva Seveso 82/501/CEE, que pretendía la prevención de los accidentes y la limitación de sus consecuencias mediante la existencia de planes de emergencia interior y exterior en las instalaciones con riesgo de accidentes mayores.

8 Pero, a pesar de la legislación, catástrofes como ésta han seguido produciéndose afectando al medio ambiente, a la salud de las personas, a las actividades económicas, etc. Por ello es necesario estar continuamente vigilantes de las medidas de prevención, desde la fase de proyecto hasta el momento de desmantelar las instalaciones. Una vida humana es más valiosa que cualquier instalación y aunque siempre existe un cierto nivel de riesgo inherente al desarrollo de cualquier actividad este debe ser minimizado. Este es el compromiso social del técnico de seguridad, intentar reducir al mínimo la posibilidad de que la vida humana o el entorno natural se vean afectados por las consecuencias de la actividad productiva. 2. ACCIDENTES. UNA PERSPECTIVA HISTÓRICA Los accidentes son tan antiguos como la actividad humana y algunos de los más antiguos vestigios arqueológicos indican que asegurar la seguridad de la actividad ha sido objeto de regulación desde muy antiguo. La construcción de obras arquitectónicas: edificios, monumentos, etc, fue la primera actividad laboral regulada en materia de seguridad. Hammurabi, Rey de Babilonia en el 1700 a.d.c., incluyó en su código legal un impuesto de seguridad para la construcción de casas para asegurar esta en caso de derrumbe. El código 229 establece que si un constructor construye una casa para un cliente y no hace la construcción firme y la casa que construyó se derrumba y causa la muerte del propietario, entonces, el constructor debe ser ejecutado, figura 2.1. Figura 2.1. Detalle del código 229 de Hammurabi (1700 a.d.c.) La escena representada en la figura 2.2., que se encontró en la tumba del escultor egipcio Deir-el-Medina (1200 a.d.c.), al oeste de Tebas muestra que los antiguos egipcios pensaban que era necesario tener constancia sobre la ocurrencia de accidentes laborales.

9 En la parte superior izquierda se observa que un trabajador con el hombro dislocado recibe los primeros auxilios por parte de otro operario, mientras que el operario calvo de la izquierda ha recibido un fuerte golpe en su pie al caerle la maza. Por debajo de este otro recibe asistencia para extraer algo de su ojo lesionado y la mujer de la parte inferior de la derecha esta descansando. Figura 2.2. Pintura encontrada en la tumba del escultor egipcio Deir-el-Medina (1200 a.d.c.) Incluso Moisés estableció medidas de seguridad. Entre los muchos principios morales que aparecen en el nuevo testamento aparece el siguiente (Deu, 22,8): Cuando estés construyendo una casa nueva, debes hacer un parapeto por debajo del tejado, de modo que no puedas sentirte culpable del derramamiento de sangre sobre tu casa, si alguien se cae de él. El peligro para la salud de la actividad laboral se hizo patente ya para los romanos. La vida de los esclavos de la manufactura de plomo se contaba en meses más que en años, mientras que los trabajadores del cinabrio eran obligados a usar la vejiga del cerdo como mascarilla anti-polvo. Los incas del Perú también comprobaron la importancia de la seguridad en la construcción de sus inmensos edificios de piedra. En Saqsaywaman cerca de Cuzco, la capital del impero inca, una roca que era transportada por una pendiente mediante troncos rodantes rompió los arrastres y rodó matando a un buen número de obreros. La roca se la llamo la piedra rueda y ya no fue llevada a la cima de la montaña. El cambio de la arquitectura Románica a la Gótica también acarreó problemas de seguridad en la construcción. Por ejemplo, el techo de la catedral de Beauvais se calló dos veces en el siglo XIII y también lo hizo la techumbre del monasterio de Batalha en Portugal de modo que al final la construcción se termino con reos condenados a muerte.

10 La pérdida de miembros no era infrecuente en la antigüedad. Uno de los sucesos notables que han llegado a nuestros días fue el que ocurrió a Samuel Woods, en 1737, que trabajaba en un molino en el condado de Kent. Este trabajador quedo atrapado en los rodillos de uno de los grandes molinos que existían en la zona y el hombro y el brazo fueron arrancados del cuerpo, el cronista escribió lo siguiente En el momento del accidente, el dijo no sentir dolor, más bien un hormigueo alrededor de la herida y solo fue consciente de lo sucedido cuando vio su brazo girar sobre la rueda, los primeros auxilios no estaban muy preparados en aquella época y pusieron una gran cantidad de miga de pan de azúcar sobre la herida para intentar cortar la hemorragia. Cuando llegó el médico con instrumental para atender un brazo roto debido a la mala información sobre el siniestro, tubo que enviar a buscar material quirúrgico para suturar la herida y vendarla y después el siniestrado fue llevado al hospital en Londres y sobrevivió durante más de veinticinco años como oficial de aduanas. Como no existía la paga de invalidez el vendió su historia a la prensa para sacar algún dinero extra comentando los aspectos médicos más morbosos de la historia, figura 2.3. Figura 2.3. Grabado representando el accidente de Samuel Woods (1737) También nos han llegado referencias, de un suceso ocurrido cincuenta años más tarde, en 1790 en Liverpool, de características similares en las que otro operario de un molino pierde el brazo y tras el accidente, por su propio pie paró el molino y después de esto va a pedir asistencia a los vecinos. La situación de la seguridad laboral en el siglo XVIII y anteriores no era muy elevada, como recogía un periódico inglés de la época: El sastre, el pintor, el minero, el fabricante de vidrio, los trabajadores de la metalurgia, mientras suministran materiales para satisfacer nuestros gustos y necesidades, están perjudicando su salud y acortando

11 sus días...ahogados en las minas, o gradualmente envenenados por efluvios nocivos de metales, aceites, polvos, gases, etc, que se usan en sus trabajos y que hacen que la imagen de estos talleres sea la de hombres asmáticos, fatigados, consumidos... La revolución industrial incremento la actividad fabril y con ella aumento el número y la frecuencia de los accidentes: También creció la preocupación por la seguridad laboral y en 1792 se obliga a pagar una multa de 5 libras al propietario de una fundición tras un accidente con resultado de muerte tras ser alcanzado por una de las aspas de una máquina de vapor. Los filósofos griegos ya reconocieron que todo efecto es el resultado de una causa y este axioma es también valido para la seguridad. A pesar de la larga historia de accidentes y medidas preventivas, no fue hasta 1785 cuando se hizo el primer análisis riguroso de las causas y consecuencias de un accidente publicándose en la revista The Transactions of the Philosophical Societies of all Nations. En ese año, el frontal de una fabrica de harina salto por los aires debido a una explosión de polvo (harina). La explicación que se dio por Count Morozzo es interesante y en su párrafo final dice:...es por tanto, de gran importancia que estos hechos sean universalmente conocidos, para que la opinión pública extraiga de su análisis alguna enseñanza ventajosa". Esta es posiblemente la primera referencia a la seguridad preventiva, como medida para la reducción del riesgo de accidentes. Poco tiempo después el ingeniero ingles Robert Stephenson escribía:...nada es tan instructivo para los jóvenes ingenieros, como el conocimiento de los accidentes ocurridos en los grandes centros de trabajo y los medios utilizados para repara sus daños. Un fidedigno conocimiento de estos accidentes y los medios utilizados para su reparación, es más valioso que la descripción de los mas importantes trabajos. Morozzo y Stephenson se referían a los informes escritos sobre accidentes. Hoy en día una vez sustituida la letra impresa, por el archivo informático, es mucho más sencillo el almacenamiento y distribución de la información sobre estos sucesos. Por ello, la primera recomendación en el informe sobre la explosión y el incendio, ocurrido en 1994, en la refinería de Texaco en Milford Haven es la de que los sistemas de gestión de la seguridad deben incluir medios para la recopilación, almacenamiento y distribución de información relevante sobre el funcionamiento en el tiempo de plantas similares. La base de datos sobre accidentes de la IchemE es un intento de crear un sistema para organizar la información obtenida a partir de los accidentes y las lecciones aprendidas de su análisis. La amplia variedad de accidentes ocurridos demuestra, sin embargo, que no existen los sistemas infalibles, Tablas 2.1 y 2.2. Sirva como ejemplo lo ocurrido con un tanque de acero para el almacenamiento de un líquido altamente inflamable, construido con amplias medidas de seguridad, con una tapa de hormigón cubierta por medio metro de tierra. El tanque estaba protegido contra descargas eléctricas con seis placas de toma de tierra. Pues bien, durante una tormenta un rayo derribó una antena de radio que cayó

12 sobre un roble de más de 20 m, de modo que la descarga viajo a través del árbol hasta las raíces que estaban en contacto con una de las raíces a más de 30 m de distancia. La descarga hizo estallar el contenido del tanque que despidió la cubierta y causo graves daños materiales. Tabla 2.1. Relación de los 10 explosiones más graves de los últimos años Orden Año Actividad Entidad Situación Número víctimas 1º 2º 3º 4º 5º 6º 7º 8º 9º 10º Mina Buque Oleoducto Teatro Forestal Sala baile Indust. Química Escuela Circo Comercio Gral. Socun Iroquois Cocoanut L Innovation Afganistan Nueva York (EE.UU) Cubatao (Brasil) Chicago (EE.UU) Minnesota (EE.UU) Boston (EE.UU) Oppau (Alemania) Dabwali (India) Niteroi (Brasil) Bruselas (Bélgica) Tabla 2.2. Relación de los 10 incendios más graves de los últimos años Orden Año Actividad Entidad Situación Número víctimas 1º 2º 3º 4º 5º 6º 7º 8º 9º 10º Buque Mina Planta gas ( 42 ) Buque Comercio Gasoducto Buque Mina Mina Mina PEMEX Halifax (Canadá) Cali (Colombia) San Juan (México) Bombay (India) Seúl (Corea del Sur) Ufa (Rusia) Texas City (EE.UU) Omuta (Japón) Senghenyd (G. Bret.) Chasnada (India) Evolución histórica del marco legal Como ya se ha comentado el concepto de condiciones de trabajo y consecuentemente la mejora de dichas condiciones como aspiración legítima de los trabajadores se remonta a los tiempos de la industrialización. Sin embargo, como problema social no toma auge en Europa hasta los años 70 debido a la presión que los sindicatos ejercen por medio del movimiento para la mejora de la calidad de vida en el trabajo. En estas fechas varios países, Francia y Alemania entre otros, toman conciencia de dichas reivindicaciones estableciendo organismos estatales para su estudio. En el ámbito comunitario se crea en la Fundación Europea para la Mejora de las Condiciones de Vida y Trabajo, cuyo

13 objeto principal es recoger información sobre las condiciones de vida y de trabajo en los diferentes países, estudiarla y difundir sus conclusiones. En lo legislativo ha habido numerosas iniciativas, como la regulación de la jornada de trabajo, la protección de los colectivos sensibles (menores, mujeres embarazadas y trabajadores temporales), la participación, la representación y la consulta a los trabajadores, que junto a la normativa de seguridad e higiene están conformando una nueva política laboral y social para mejorar de las condiciones de trabajo. Condiciones de trabajo seguras y saludables son, además de una obligación contractual de los empresarios, parte integrante de las condiciones de trabajo. A principios de los años 80 se estaban demandando en Europa cambios importantes en la legislación de esta materia que afectaban, entre otros aspectos, a la necesidad de ampliar el hasta entonces limitado concepto de seguridad para que diera cabida a los problemas de salud que se originaban en el puesto de trabajo, de extender la noción que se tenía de salud en dicho puesto de trabajo para conectarla e integrarla con los sistemas nacionales de salud, de apostar fuerte por la prevención frente a otros enfoques de corrección y que la seguridad y la salud de los trabajadores, fueran buscados desde el mismo momento en que se concibieran los útiles, las máquinas, los lugares de trabajo y las tareas, de dar un enfoque interdisciplinar y finalmente de vincular a los empresarios y a los trabajadores en la elaboración de las políticas y en la práctica de la prevención. Estos cambios han animado la filosofía legislativa más reciente de la Unión Europea y consecuentemente, la de sus países miembros, impregnando a la Directiva Marco 89/391 CEE y a la Ley 31/1995 de Prevención de Riesgos Laborales, así como al resto de la normativa que la desarrolla. Dichos cambios se acercan a otras aspiraciones sociales en el ámbito de las condiciones de trabajo, como la de eliminar cualquier vestigio de organización taylorista del trabajo. Por otra parte, la prevención de accidentes mayores también ha recibido una considerable atención legislativa en los últimos años. El Real Decreto 886/1988, de 15 de julio, sobre prevención de accidentes mayores en determinadas actividades industriales, modificado por el Real Decreto 952/1990, de 29 de julio, incorporó a nuestro ordenamiento jurídico la Directiva 82/501/CEE, del Consejo, de 24 de junio, Directiva Seveso I, relativa a los riesgos de accidentes graves en determinadas actividades industriales, así como sus modificaciones por las Directivas 87/216/CEE y 88/610/CEE, de 19 de marzo y de 24 de noviembre, respectivamente. Asimismo, en cumplimiento de la Ley 2/1985, de 21 de enero, de Protección Civil, y del Real Decreto 407/1992, de 24 de abril, por el que se aprueba la norma básica de Protección Civil, en la que se recogen las directrices esenciales para la elaboración de los planes especiales para hacer frente a riesgos específicos, como es el caso del riesgo químico, se adoptó por el Consejo de Ministros, en su reunión del día 23 de noviembre de 1990, previo informe de la Comisión Nacional de Protección Civil, el Acuerdo por el que se aprueba la Directriz básica para la elaboración y homologación de los planes especiales del sector químico.

14 Tras más de diez años de experiencia en la aplicación de la Directiva 82/501/CEE, y tras el análisis de cerca de 130 accidentes que tuvieron lugar durante ese período de tiempo en la Unión Europea, la Comisión Europea consideró conveniente realizar una revisión fundamental de la Directiva, que contemplara la ampliación de su ámbito y la inclusión de algunos aspectos ausentes en la Directiva original, que mejoraran la gestión de los riesgos y de los accidentes. Ello ha conducido a la aprobación de la Directiva 96/82/CE, del Consejo, de 9 de diciembre, relativa al control de los riesgos inherentes a los accidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas, que tiene como objetivo la obtención de un alto nivel de protección para las personas, los bienes y el medio ambiente ante accidentes graves, mediante medidas orientadas tanto a su prevención como a la limitación de sus consecuencias y que, entre otras novedades, plantea la necesidad de tener en cuenta la ubicación de las instalaciones en la planificación urbanística. El REAL DECRETO 1254/1999 de , sobre Medidas de control de los riesgos inherentes a los accidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas incorpora a la legislación española la Directiva 96/82/CE, denominada popularmente SEVESO II y amplía las empresas obligadas y las imposiciones a éstas en relación a la prevención de accidentes mayores en las empresas sobre las recogidas en el RD 886/1988 y RD 952/1990 (Seveso I). En general, se puede afirmar que el RD 1254/1999 amplia obligaciones propias, hasta ahora del sector químico, a instalaciones de otros sectores de actividad que también utilizan en sus procesos sustancias peligrosas. En este contexto, se hacía también necesaria la adecuación de la directriz básica a las disposiciones de la Norma básica de protección civil. Para ello se aprueba el RD 1196/2003, de 19 de septiembre, por el que se aprueba la Directriz básica de protección civil para el control y planificación ante el riesgo de accidentes graves en los que intervienen sustancias peligrosas. Recientemente se ha considerado conveniente la ampliación del ámbito de aplicación, de acuerdo con las lecciones aprendidas de algunos accidentes industriales recientes y los estudios sobre carcinógenos y sustancias peligrosas: el vertido de cianuro que contaminó el Danubio tras el accidente de Baia Mare en Rumania, en enero de 2000; el accidente pirotécnico de Enschede, en Holanda, ocurrido en mayo de 2000; la explosión que tuvo lugar en una fábrica de fertilizantes de Toulouse, Francia, en septiembre de 2001; la ampliación de la lista de carcinógenos con cantidades umbral adecuadas y rebajar significativamente las cantidades umbral asignadas a las sustancias peligrosas para el medio ambiente en la Directiva 96/82/CE. Por consiguiente, se consideró necesario proceder a la modificación del Real Decreto 1254/1999, para adaptarlo a la citada Directiva 2003/105/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 16 de diciembre de 2003 y se aprobó el RD 948/2005, de 29 de julio. Por último y en 2012 se ha llevado a cabo la revisión de la Directiva Seveso II firmándose en el parlamento Europeo la Directiva 2012/18/UE: SEVESO III relativa al

15 control de los riesgos inherentes a los accidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas y por la que se modifica y deroga la Directiva 96/82/CE (Seveso II). 3. LA OBLIGACIÓN LEGAL DEL ANÁLISIS DE RIESGOS En el REAL DECRETO 1254/1999, de 16 de julio, por el que se aprueban las medidas de control de los riesgos inherentes a los accidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas. BOE de 20 de julio de 1999, consta la obligación, para los industriales afectados, de presentar un Informe de Seguridad, IS en adelante. Esta obligación se extiende según lo dispuesto en el art. 2 de la mencionada ley a los establecimientos en los que estén presentes sustancias peligrosas en cantidades iguales o superiores a las especificadas en la Tabla 1, que corresponden con las recogidas en la columna 2 de las partes 1 y 2 del anexo I del RD. Las cantidades recogidas en los anexos del mencionado RD, han sido modificadas en el REAL DECRETO 948/2005, de 29 de julio, por el que se modifica el Real Decreto 1254/1999, de 16 de julio, por el que se aprueban medidas de control de los riesgos inherentes a los accidentes graves en los que intervengan sustancias peligrosas. BOE núm. 181, de 30 de julio de Sobre todo aquellas relativas al Nitrato amónico y a agentes carcinogénicos o mediambientalmente peligrosos. A efectos del citado Real Decreto, se entenderá por presencia de sustancias peligrosas su presencia real o prevista en el establecimiento o la aparición de las mismas que pudieran, en su caso, generarse como consecuencia de la pérdida de control de un proceso industrial químico, en cantidades iguales o superiores a los umbrales indicados en las Tablas 3.1 y 3.2.

16 Tabla 3.1. Relación de sustancias y cantidades que obligan legalmente a la presentación de informes de seguridad y planes de emergencia Columna I Columna 2 Columna 3 Sustancias peligrosas Cantidad umbral (Tm) (Art. 6 y 7) (Art. 9) Nitrato de amonio (ver nota 1) Nitrato de amonio (ver nota 2) Nitrato de amonio (ver nota 3) Nitrato de amonio (ver nota 4) Nitrato de potasio (ver nota 5) Nitrato de potasio (ver Nota 6) Pentóxido de arsénico, ácido arsénico (V) y/o sus sales 1 2 Trióxido de arsénico, ácido arsénico (III) y/o sus sales 0,1 Bromo Cloro Compuestos de níquel en forma pulverulenta inhalable (monóxido de 1 níquel, dióxido de níquel, sulfuro de níquel, disulfuro de triníquel, trióxido de diníquel Etilenimina Fluor Formaldehído 5 50 Hidrógeno 5 50 Ácido clorhídrico as licuado Alquilos de plomo 5 50 Gases licuados extremadamente inflamables (incluidos GLP) y gas natural Acetileno 5 50 Óxido de etileno 5 50 Óxido de propileno 5 50 Metanol ,4 metilen-bis (2-cloroanilina) y/o sus sales en forma pulverulenta 0,01 Isocianato de metilo 0,15 Oxígeno Diisocianato de tolueno Dicloruro de carbonilo (fosgeno) 0,3 0,75 Trihidruro de arsénico (arsina) 0,2 1 Trihidruro de fósforo (fosfina) 0,2 1 Dicloruro de azufre 1 1 Trióxido de azufre Policlorodibenzofuranos y policlorodibenzodioxinas (incluida la TCDD) 0,001 calculadas en equivalente TCDD Los siguientes CARCINÓGENOS en conc. superiores al 5 % en peso: 0,5 2 4-aminodifenilo y/o sus sales, triclorobenceno, bencidina y/o sus sales, éter bis (clorometílico), clorometil metil éter, 1,2-dibromoetano, sulfato de dietilo, sulfato de dimetilo, cloruro de dimetil carbamoilo, 1,2-dibromo-3- cloropropano, 1,2dimetilhidracina, dimetilnitrosamina, triamida hexametilfosfórica, hidracina, 2-naftilamina y/o sus sales, 4-nitrodifenil, 1,3 propanosulfona Productos derivados del petróleo: Gasolinas y naftas. Querosenos (incluidos carburorreactores). Gasóleos (incluidos los gasóleos de automoción, los de calefacción y componentes usados en las mezclas de gasóleos comerciales)

17 NOTAS 1. Nitrato de amonio (5000/10000): abonos susceptibles de autodescomposición Se aplica a los abonos compuestos y complejos a base de nitrato de amonio (los abonos compuestos y complejos contienen nitrato de amonio con fosfato y/o potasa) cuyo contenido de nitrógeno debido al nitrato de amonio represente: a. Entre el 15,75 % (1) y el 24,5 % (2) en peso, y que o bien contengan un máximo de 0,4% en total de materiales combustibles u orgánicos, o bien cumplan los requisitos del anexo III del Reglamento (CE) n.º 2003/2003 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 13 de octubre de 2003, relativo a los abonos. b. El 15,75% (3) o menos en peso y con materiales combustibles no sujetos a restricciones, y que sean susceptibles de autodescomposición según el ensayo con cubeta de Ia ONU (véanse las Recomendaciones de las Naciones Unidas relativas al transporte de mercancías peligrosas: manual de pruebas y criterios, parte III, punto 38.2). 2. Nitrato de amonio (1250/5000): calidad para abonos. Se aplica a los abonos simples a base de nitrato de amonio y a los abonos compuestos y complejos a base de nitrato de amonio cuyo contenido de nitrógeno debido al nitrato de amonio sea: a. Superior al 24,5 % en peso, salvo las mezclas de nitrato de amonio con dolomita, piedra caliza y/o carbonato cálcico de una pureza del 90 % como mínimo. b. Superior al 15,75 % en peso para las mezclas de nitrato de amonio y sulfato de amonio. c. Superior al 28 % (4) en peso para las mezclas de nitrato de amonio con dolomita, piedra caliza o carbonato cálcico de una pureza del 90 % como mínimo, y que cumplan los requisitos del anexo III del Reglamento (CE) n.º 2003/2003 del (Parlamento Europeo y del Consejo, de 13 de octubre de 2003, relativo a los abonos 3. Nitrato de amonio (350/2500): calidad técnica. Se aplica: a. Al nitrato de amonio y los preparados de nitrato de amonio cuyo contenido de nitrógeno debido al nitrato de amonio represente: 1. º Entre el 24,5 % y el 28 % en peso y que contengan como máximo un 0,4 % de sustancias combustibles. 2. º Más del 28 % en peso y que contengan como máximo un 0,2 % de sustancias combustibles. b. A las soluciones acuosas de nitrato de amonio cuya concentración de nitrato de amonio supere el 80 % en peso. 4. Nitrato de amonio (10/50): materiales "fuera de especificación" y abonos que no superen la prueba de detonabilidad. Se aplica: a. Al material de desecho del proceso de fabricación y al nitrato de amonio y los preparados de nitrato de amonio, abonos simples a base de nitrato de amonio y abonos compuestos o complejos a base de nitrato de amonio a que se refieren las notas 2 y 3 que sean o que hayan sido devueltos por el usuario final a un fabricante, a un lugar de almacenamiento temporal o a una instalación de transformación para su reelaboración, reciclado o tratamiento para poder utilizarlos en condiciones seguras, por haber dejado de cumplir las especificaciones de las notas 2 y 3. b. A los abonos a que se refieren el primer guión de la nota 1 y la nota 2 que no cumplan los requisitos del anexo III del Reglamento (CE) n.º 2003/203 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 13 de octubre de 2003, relativo a los abonos. 5. Nitrato potásico (5000/10000): abonos compuestos a base de nitrato de potasio, constituidos por nitrato de potasio en forma comprimida/granulada. 6. Nitrato potásico (1250/5000): abonos compuestos a base de nitrato de potasio, constituidos por nitrato de potasio en forma cristalina. 7. Policlorodibenzofuranos y policiorodibenzodioxinas. Las cantidades de los policlorodibenzofuranos y de las policlorodibenzodioxinas se calculan con los factores de ponderación siguientes:

18 Factores de equivalencia tóxica (ITEF) para las familias de sustancias de riesgo (OTAN/CCMS) 2,3,7,8-TCDD 1 2,3,7,8-TCDF 0,1 1,2,3,7,8-PeDD 0,5 2,3,4,7,8-PeCDF 0,5 1,2,3,7,8-PeCDF 0,05 1,2,3,4,7,8-HxCDD} 1,2,3,6,7,8-HxCDD} 0,1 1,2,3,4,7,8-HxCDF} 1,2,3,7,8,9-HxCDD} 1,2,3,7,8,9-HxCDF} 0,1 1,2,3,6,7,8-HxCDF} 2,3,4,6,7,8-HxCDF} 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 0,01 OCDD 0,001 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF} 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF} 0,01 OCDF 0,001 (T = tetra, Pe = penta, Hx = hexa, Hp = hepta, O = octa) (1) El % en peso de contenido de nitrógeno debido al nitrato de amonio corresponde a 45 % de nitrato de amonio (2) El 24,5 % en peso de contenido de nitrógeno debido al nitrato de amonio corresponde al 70 % de nitrato de amonio (3) El 15,75 % en peso de contenido de nitrógeno debido al nitrato de amonio corresponde al 45 % de nitrato de amonio (4) El 28 % en peso de contenido de nitrógeno debido al nitrato de amonio corresponde al 80 % o de nítralo de amonio

19 Tabla 3.2. Categorías de sustancias y preparados no denominados específicamente en la Tabla 3.1 Columna 1 Columna 2 Columna 3 Categoría de sustancias peligrosas Cantidad umbral (toneladas) de la sustancia peligrosa en el sentido de su definición dada en el artículo 3, para la aplicación de: (Art. 6 y 7) (Art. 9) 1. MUY TÓXICA TÓXICA COMBURENTE EXPLOSIVA (véase la nota 2) cuando la sustancia, preparado u objeto corresponda a la división 1.4 del acuerdo ADR (Naciones Unidas) (1) 5. EXPLOSIVA (véase la nota 2) cuando la sustancia, preparado u objeto corresponda a alguna de las divisiones 1.1, 1.2, 1.3, 1.5 o 1.6 del acuerdo ADR (Naciones Unidas) (1), o a los enunciados de riesgo R2 o R3 6. INFLAMABLE (cuando la sustancia o el preparado coincidan con la definición de la letra a) de la nota 3) 7a. MUY INFLAMABLE (cuando la sustancia o el preparado coincida con la definición del punto 1 de la letra b de la nota 3 7b. Líquido MUY INFLAMABLE (cuando la sustancia o el preparado coincidan con la definición del punto 2 de la letra b) de la nota 3) 8. EXTREMADAMENTE INFLAMABLE (cuando la sustancia o el preparado coincidan con la definición de la letra c) de la nota 3). 9. SUSTANCIAS PELIGROSAS PARA EL MEDIO AMBIENTE en combinación con los siguientes enunciados de riesgo: i. R50: "muy tóxico para los organismos acuáticos" (se incluyen R50/53) ii. R51/53: "tóxico para los organismos acuáticos; puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático". 10. CUALQUIER CLASIFICACIÓN distinta en combinación con los enunciados de riesgo siguientes: i. R14: "reacciona violentamente con el agua" (se incluye R 14/15) ii. R29: "en contacto con el agua libera gases tóxicos"

20 NOTAS 1. Las sustancias y preparados se clasifican con arreglo a las siguientes normas y a su adaptación actual al progreso técnico: Reglamento sobre notificación de sustancias nuevas y clasificación, envasado y etiquetado de las sustancias peligrosas, aprobado por el Real Decreto 363/1995, de 10 de marzo, y sus posteriores modificaciones. Reglamento sobre notificación clasificación, envasado y etiquetado de preparados peligrosos, aprobado por el Real Decreto 255/2003, de 28 de febrero, y sus posteriores modificaciones. Cuando se trate de sustancias y preparados que no estén clasificados como peligrosos con arreglo a ninguno de los reales decretos mencionados, por ejemplo residuos, pero que estén presentes en un establecimiento, o puedan estarlo, y que posean, o puedan poseer, en las condiciones del establecimiento, propiedades equivalentes para originar accidentes graves, los procedimientos para la clasificación provisional se llevarán a cabo de conformidad con el artículo pertinente del real decreto correspondiente. Cuando se trate de sustancias y preparados cuyas propiedades permitan clasificarlos de más de un modo, se aplicarán las cantidades umbrales más bajas a efectos de este real decreto. No obstante, para la aplicación de la regla de la nota 4, la cantidad umbral utilizada será siempre la aplicable a la clasificación correspondiente. 2. Se entenderá por explosivo: a. Una sustancia o preparado que cree riesgos de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición (enunciado de riesgo R2). b. Una sustancia o preparado que cree grandes riesgos de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición (enunciado de riesgo R3), o c. Una sustancia, preparado u objeto considerado en la clase 1 del Acuerdo Europeo sobre transporte internacional de mercancías peligrosas por carretera ADR ( Naciones Unidas), celebrado el 30 de septiembre de 1957, con sus modificaciones, tal como se incorporó a la Directiva 94/55/CE del Consejo, de 21 de noviembre de 1994, sobre la aproximación de las legislaciones de los Estados miembros con respecto al transporte de mercancías peligrosas por carretera. Se incluyen en esta definición las sustancias pirotécnicas que, a los efectos de este real decreto, se definen como sustancias (o mezclas de sustancias) destinadas a producir un efecto calorífico, luminoso, sonoro, gaseoso o fumígeno o una combinación de ellos, mediante reacciones químicas exotérmicas y autosostenidas. Cuando una sustancia o un preparado esté clasificado tanto en el ADR como en los enunciados de riesgo R2 o R3, la clasificación del ADR tendrá preferencia con respecto a la asignación de enunciado de riesgo. Las sustancias y objetos de la clase 1 están clasificados en alguna de las divisiones 1.1 a 1.6 con arreglo al sistema de clasificación del ADR. Estas divisiones son las siguientes: o o o División 1.1: "Sustancias y objetos que presentan un riesgo de explosión en masa (una explosión en masa es una explosión que afecta de manera prácticamente instantánea a casi toda la carga)". División 1.2: "Sustancias y objetos que presentan un riesgo de proyección sin riesgo de explosión en masa". División 1.3: "Sustancias y objetos que presentan un riesgo de incendio con ligero riesgo de efectos de onda expansiva o de proyección o de ambos efectos, pero sin riesgo de explosión en masa: a. cuya combustión da lugar a una radiación térmica considerable, o b. que arden unos a continuación de otros con efectos mínimos de onda expansiva o de proyección o de ambos efectos". o División 1.4: "Sustancias y objetos que sólo presentan un pequeño riesgo de explosión en caso de ignición o cebado durante el transporte. Los efectos se limitan esencialmente a los bultos y

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