DIRECCION DE PRODUCCION LIMPIA Y CONSUMO SUSTENTABLE

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Juan Luis Córdoba Robles
hace 8 años
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1 DIRECCION DE PRODUCCION LIMPIA Y CONSUMO SUSTENTABLE Curtido mineral (= Cromo) y vegetal (=Tanino) Optimización de Cromo y Sulfuros en el efluente. Eliminación de Pelo en el Vertido Ing. Emilio C. Am Nadour Coord. Gral. de Programas cam@ambiente.gov.ar

Sulfuros en el efluente. Eliminación de Pelo en el Vertido Ing.

2 CURTIEMBRES Las operaciones básicas se pueden agrupar en: RIBERA CURTIDO R. T. E ACABADO

3 CURTIEMBRES (1º etapa )

4 CURTIEMBRES (2º etapa )

5 CURTIDO al CROMO

6 PIQUELADO ó ACONDICIONADO Procedimiento: Agregado de ácidos y sales. Objeto: Interrupción de las reacciones enzimáticas del rendido Eliminación de la cal combinada con el colágeno Preparación del cuero para el curtido y/o para grandes períodos de almacenaje ph al final de la operación: Varía entre 1.8 y 3.5 dependiendo del tipo de cuero que se fabrica

combinada con el colágeno Preparación del cuero para el curtido y/o para grandes

7 CURTIDO MINERAL o INORGANICO Procedimiento: A la solución ácida (pickle), se le agrega sulfato básico de cromo u otra sal curtiente, i.e. alumbre potásico (blancos) ó sal de Fe. Objeto: Hidrólisis de la sal manteniendo cromo trivalente en solución para que penetre en la piel y reaccione con los componentes orgánicos, formando complejos bio - inorgánicos de cromo trivalente con las proteínas que son los que imparten la estabilidad.

Objeto: Hidrólisis de la sal manteniendo cromo trivalente en solución para que penetre en la piel y

8 FIJACION o BASIFICACION Procedimiento: Agregado de sales alcalinas Objeto: Aumentar el ph de la solución para facilitar la reacción del cromo trivalente con los ligantes orgánicos.

9 LAVADO y EMBANCADO Procedimiento: Lavado con agua Objeto: Quitar sales remanentes El cuero apilado se deja en reposo para que siga reaccionando

10 Operaciones mecánicas" opcionales: ESCURRIDO Operación : exprimido DIVIDIDO en azul Operación : separar la flor (cuero) del descarne RASPADO Operación : Igualar el espesor del cuero = WET BLUE

11 OPTIMIZACION del uso del CROMO como material de CURTIDO Medidas Clásicas de Procedimiento (tº, ph,etc.) Métodos especiales de Curtición al Cromo con alto agotamiento Tratamiento aparte de los baños residuales

12 Curtientes de cromo autobasificantes A base de sulfato de cromo + neutralizantes PRODUCTOS CON MENOR CANTIDAD DE OXIDO DE CROMO (hasta 20% menos) Dejan en el cuero = tenor de cromo que los curtientes de cromo clásicos a los que se le agrega el basificante por separado Por lo tanto, en las aguas residuales, correspondientemente, el tenor de cromo es menor

tenor de cromo que los curtientes de cromo clásicos a los que se le agrega el

13 Comparación de curticiones con dos curtientes de Cromo Curtiente Curtiente aparte auto basificante c/basificación O 3 Cr 2 gr/l 7 7,5 9 10

14 Curtientes c/ Enmascaramiento orgánico Sales como acetatos y/o formiatos (bloqueo parcial) Se disuelven muy rápidamente en agua Cueros más lisos y de flor más fina Buena igualación de las tinturas

15 Esquema de trabajo para una curtición con curtiente de cromo bloqueado orgánicamente Material: - Pieles en tripa de vacuno, desencaladas y divididas Piquelado: - 50 % de agua a ºc - 6 % de sal común - 0,5 % de ácido fórmico al 85% - 0,4 % de ácido sulfúrico, 66 Bé (1:10) - tiempo = 2 hs - ph = 3,8 4,0 Curtición: - 5 % de curtiente de cromo en polvo (bloq.org.) c/30 % de Cr 2 O 3,, 50 % de basicidad, - tiempo = 8 hs. - tº final = ºc - ph final = 3,9 Resultado = REDUCCION de CROMO tanto en las AGUAS RESIDUALES como en el CUERO HÚMEDO

(1:10) - tiempo = 2 hs - ph = 3,8 4,0 Curtición: - 5 % de curtiente de cromo en polvo (bloq.org.

16 CURTICIÓN TRADICIONAL AL CROMO Cálculo de Cromo sin combinar Para este ej. de 7,5% de Cr con 30% de Cr 2 O 3 Si se considera un valor de 7 gr. Cr 2 O 3 / litro de baño agotado Premisa: Al final de la curtición queda = cantidad de cromo sin fijar sobre el cuero húmedo que en el baño agotado Si el baño residual es= al 80% (ref. al peso de la piel en tripa) y el agotamiento = 7 gr. Cr 2 O 3 / litro habrá 560 gr. de Cr 2 O 3 por c/100 kg. de piel en tripa. (A) Cueros húmedos su peso es solamente del 90% del peso en tripa. Además los cueros curtidos húmedos contienen aprox. un 65% de agua o sea =0,90 x 65 = 58,5 gr, que x 7 gr. Cr 2 O 3 = 410 gr de Cr 2 O 3

residual es= al 80% (ref. al peso de la piel en tripa) y el agotamiento = 7 gr. Cr 2 O 3 / litro habrá 560 gr. de Cr 2 O 3 por c/100 kg. de piel en tripa.

17 Cálculo de Cromo sin combinar (cont.) De estos 410 gr. se admite que por goteado y escurrido en el caballete sólo ¾ partes pasan a a las aguas residuales : 410 x 0,75 = 305 gr de Cr 2 O 3 (B) Si se suma:(a)+(b): habrá x c /100 Kg. cuero en tripa, 865 gr Cr 2 O 3 en las aguas residuales O sea, si se partió de un curtiente al 7,5 % con 30% de Cr 2 O 3 = 2,5 % de Cr 2 O 3 c /100 Kg. cuero en tripa De dónde, el Cr 2 O 3 residual es = a un tercio del Cr 2 O 3 total agregado en el proceso y que queda sin combinar. Conclusión : SE ESTÁ TIRANDO LA PLATA Y CONTAMINANDO EL EFLUENTE FINAL

18 Agotamiento del Cromo en una curtición normal Cr 2 O 3 en baño agotado Cr 2 O 3 sobre el cuero húmedo Cr 2 O 3 incorporado al cuero (expr.en % refer. al cromo en tripa)

19 Cromo en el total de las aguas residuales Cr 2 O 3 sin fijar /100 kg. = 865 g Cr 2 O 3 de piel en tripa Si se estima el Consumo de agua en 50 l/kg. de material en bruto Cr 2 O 3 /l = 172 mg Cr 2 O 3 /l total en agua residual o bien = 118 mg Cr/l o bien = 118 ppm de Cr La legislación admite 2 mg/l, razón por la cual necesariamente hay que realizar operaciones ulteriores.

de material en bruto Cr 2 O 3 /l = 172 mg Cr 2 O 3 /l total en agua residual o bien = 118 mg

20 Agotamiento del cromo en una curtición normal comparada con otra de baño corto 1 2 1= Estilo tradicional (Id.Id. Anterior) 2= Empleo de curtiente autobasificante (Con todas las medidas de procedimientos clásicos) Conclusión: A consecuencia del baño corto, el cromo en el agua residual se redujo considerablemente, pero apenas si disminuyó algo, la depositada sobre el cuero húmedo sin fijar.

Id. Anterior) 2= Empleo de curtiente autobasificante (Con todas las medidas de procedimientos

21 Gráficos comparativos reciclaje Curtiente de Cr c/agot. integral

22 Conclusiones curtiente Cromo 66 % 33% Cromo

23 OPTIMIZACION DE LOS SISTEMAS QUE UTILICEN CROMO Y SU ELIMINACION EN EL VERTIDO

24 Tratamientos de los baños residuales Reciclaje o reuso del agua de curtido Licor agotado a Precipitación

25 Agente Curtiente: Sulfato Básico de Cromo c/30 % de Cr 2 O 3 Curtido de alto agotamiento Precipitación Línea de Base en el efluente

26 Diagrama de Tratamiento (externo o interno) Licor de Curtido agotado/barro bombeable de suspensión de hidróxido de cromo Tamizado Tanque de Homogeinización (ajuste de ph a 8,5) Filtración (mediante Filtro Prensa)

27 Disolución Torta de Filtración (se le agrega SO 4 H 2 )= Sulfato Crómico Tanque de Abrillantado (perlita) Filtración (mediante Filtro Prensa) perlita SULFATO CRÓMICO (70 a 100 gr/l)

28 Eliminación de SULFUROS Baño de Pelambre Tamiz Estático + Tamiz Rotativo ó Filtro de tambor (Retención de pelo y pasaje de sulfuros) Pelo Relleno sanitario Tanque Homogeneizador Oxidación catalítica x aireación (con aire enriquecido u oxígeno y catalizador)

29 Sistema de recirculación (Obtención de S 2 O x ) Tratamiento de efluentes (1º, 2º y Biológico) Contenido final de S = < 1ppm

30 ELIMINACION DE PELO EPIDERMIS CORIUM -TEJIDO CONJUNTIVO SUBCUTÁNEO

31 Procedimientos recomendados Operar con soluciones de menor concentración en sulfuros Trabajar con soluciones diluídas de sulfhidrato de sodio Acortar los tiempos de trabajo Reciclar el licor de pelambre y pasaje por filtro

32 Vista panorámica del sector pelambre en la zona de colecta del pelo

33 Zona de filtrado del líquido de pelambre

34 Comparación relativa de los parámetros en la etapa de Ribera Sólidos(%) DBO (%) DQO %) Remojo Pelambre y Encalado Desencalado (12) (5) (7) Total

35 CURTIDO VEGETAL de la PIEL en TRIPA LIMPIA

36 CURTIDO VEGETAL o o al al TANINO

37 PIQUELADO O ACONDICIONADO Procedimiento: Agregado de ácidos y sales. Objeto: Preparar al cuero para el curtido o para almacenajes largos. Esta operación es análoga al pickle del curtido con cromo y es llamada también Precurtido

38 CURTIDO VEGETAL o al TANINO Procedimiento: A la solución de precurtido ( pickle ), se le agregan taninos (naturales y/o sintéticos) Objeto: Curtir las pieles, confiriéndoles determinadas características. En ocasiones, se llevan a cabo el curtido con cromo y vegetal en forma combinada, con el objeto de impartir al producto características específicas

39 FIJACIÓN o ACIDIFICACIÓN Procedimiento: Agregado de solución de ácido fórmico Objeto: El ph de la solución varía de 1.8 a 5.5, de acuerdo a las características del producto y el punto isoelectrónico de las proteínas (carga eléctrica de la molécula)

40 EMBANCADO Objeto: El cuero apilado se deja en reposo para que siga reaccionando Objeto: ESCURRIDO Operación mecánica de exprimido = CUERO CURTIDO VEGETAL

41 Ventajas en el vuelco del pelambre no destructivo sobre el destructivo Descarga del pelambre no destructivo Porcentaje de Reducción del pelambre no destructivo sobre el destructivo En el licor del pelambre no destructivo En el total de las aguas residuales Sólidos totales Sólidos suspendidos DBO DQO Sulfuros ,6 1,

43 Muchas Gracias por vta. atención Ing. Emilio C. Am Nadour te Coord. Gral. de Programas cam@ambiente.gov.ar

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