11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : B05D 7/18

Transcripción

1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : B0D 7/18 A44C 27/00 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación : k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Procedimiento para el tratamiento superficial de objetos metálicos destinados a ser utilizados en contacto con la piel. kprioridad: FR k Titular/es: Christian Lesage 44, rue Gustave Flaubert F-01 Tourlaville, FR k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Lesage, Christian k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Morgades Manonelles, Juan Antonio ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 1 ES T3 2 DESCRIPCION Procedimiento para el tratamiento superficial de objetos metálicos destinados a ser utilizados en contacto con la piel. La presente invención hace referencia a un procedimiento para el tratamiento superficial de objetos metálicos de uso corriente, y más particularmente a un procedimiento para el tratamiento superficial de objetos metálicos destinados a ser utilizados en contacto con la piel, tal como artículos de bisutería o accesorios del vestir, así como a los productos manufacturados tratados por medio del expresado procedimiento. Numerosos estudios han puesto de manifiesto que los contactos prolongados y/o repetidos de la piel con superficies metálicas pueden ser origen de lesiones en numerosas personas con tendencia a padecer alergias a los metales. Las alergias que han sido más frecuentemente observadas son las alergias al cromo, al níquel, al cobalto o al cobre, pero existen también alergias a otros metales tales como el oro y, más raramente, a la plata, que han sido asimismo señaladas. Estas alergias son esencialmente ocasionadas por la migración de iones metálicos hacia la epidermis, a través del contacto con la piel. Estas alergias se manifiestan a menudo por demitis, dermatosis o eccemas de contacto y pueden especialmente ser ocasionadas por el uso de joyas de fantasía, tales como pendientes, collares, brazaletes, anillos, cadenas metálicas, así como de diferentes accesorios del vestir, tales como hebillas de cinturones, botones o cierres metálicos, etc., o también por monturas de lentes, hebillas de relojes de pulsera o también por los brazaletes metálicos de relojes de pulsera. Por otra parte, existe también la posibilidad de que la superficie metálica se vea alterada a causa de su contacto prolongado con la piel, más en particular en caso de transpiración, determinando una oxidación del metal, acompañada de un ennegrecimiento, una pérdida de brillo y de destellos que constituyen importantes inconvenientes cuando se trata de joyas de fantasía. Estas manifestaciones alérgicas, especialmente bajo la forma de dermitis o dermatosis, y estos efectos sobre el metal, a los que se ha hecho referencia, son más importantes en caso de fuertes calores, por ejemplo, durante el verano, que provoquen la transpiración de las personas usuarias de las joyas o de los accesorios metálicos del vestir. La utilización del aluminio, a pesar de que provoque muy pocas alergias, no resulta adecuada para las necesidades de la bisutería, dado que ennegrace la piel, mientras que la plata resulta excesivamente cara para poder ser utilizada en cantidad importante en las joyas de fantasía. Se han ya propuesto diferentes soluciones, ya sea para limitar el efecto de las alergias, por ejemplo, mediante la administración de medicamentos a base de corticoides, ya sea para impedir un contacto directo entre la piel y el metal. Así, en la patente US-A se propone incorporar un alérgeno en una capa a base de xixileno con la que se recubren las joyas para convertirlas en hipo - alérgicas. La patente DE-A describe una laca a base de resina acrílica en una mezcla de disolventes, depositada en estado líquido sobre los objetos que se trata de proteger. En la patente japonesa se describe el uso de una resina a base de alcohol polivinílico en solución en un disolvente del tipo cetona, aplicada sobre la superficie del objeto metálico que se trate de proteger. Una vez secada, esta resina forma una capa de interposición entre el metal y la piel. Sin embargo, diferentes estudios han puesto de manifiesto que el alcohol polivinilico y los derivados vinílicos, al igualque las resinas acrílicas y los acrilatos (por ejemplo, el metacrilato de metilo) Son unos compuestos que causan muy fácilmente alergias, capaces de provocar irritaciones en la piel. Por el contrario, dentro del marco de los estudios que han tenido como consecuencia la puesta a punto de la presente invención, ha podido comprobarse que unos derivados celulósicos, y más particularmente el acetato de celulosa y el acetobutirato de celulosa, eran capaces de constituir una barrera iónica suficientemente eficaz y resistente a los rozamientos y a la abrasión, sin perjudicar el brillo del metal, en el caso de joyas de fantasía y de accesorios metálicos del vestir. Consecuentemente, la presente invención tiene por objeto un procedimiento para el tratamiento superficial de objetos metálicos destinados a ser utilizados en contacto con la piel de una manera reiterada y/o prolongada, tal como artículos de bisutería de fantasía y accesorios metálicos del vestir, en vistas a la formación de una barrera iónica que limite o impida cualquier migración de iones metálicos, sin que ello se traduzca, sin embargo, en una disminución del brillo del metal. La invención tiene igualmente por objeto los elementos metálicos no alérgicos para ser usados como joyas de fantasía o accesorios metálicos del vestido, recubiertos, al menos parcialmente, por una capa exterior a base de un derivado celulósico, aplicadaa través del tratamiento que se describirá a continuación. El procedimiento para el tratamiento superficial de objetos metálicos al que se refiere la presente invención, consiste en aplicar una capa a base de un derivado celulósico sobre la superficie de los objetos, al menos sobre la parte de la superficie que se destina a ser utilizada en contacto con la piel, formando un espesor suficiente para engendrar una resistencia al rozamiento contra la piel. La capa depositada sobre el objeto metálico será preferentemente transparente para que no resulte visible a simple vista. De acuerdo con la presente invención, resulta ventajoso que el espesor de la capa celulósica depositada sobre la superficie metálica se halle comprendida entre µm y 0 µm, y, de manera preferente, entre 0 µm y µm. El derivado celulósico puede elegirse entre los esteres y los eteres de celulosa solubles en agua o en disolventes orgánicos, la nitro-celulosa, y, más en particular, el acetato de celulosa y el acetobutirato de celulosa, aisladamente o formando mezclas adecuadas. De acuerdo con la presente invención, el derivado celulósico es disuelto en un disolvente apro-

3 3 ES T3 4 piado, y es aplicado sobre la superficie del correspondiente objeto metálico, por ejemplo, por medio de una pulverización o por inmersión. La solución mediante la que se realice la pulverización o la inmersión puede contener diferentes plastificantes, tales como un ftalato de dioctilo o de dibutilo, o un epóxido de reducido peso molecular, o unos aditivos destinados a favorecer la formación de la capa protectora, tales como ceras de polietileno, aceites siliconados de reducida viscosidad o ácido fosfórico. En determinados casos, puede resultar ventajoso llevar a cabo un pre-tratamiento, directamente sobre la superficie metálica que se trate de proteger, para facilitar la fijación de la capa de derivado celulósico transparente. Por ejemplo, es posible aplicar una sub-capa a base de un derivado polivinílico, tal como un butiral polivinílico o un acetocloruro polivinílico, o a base de un poliuretano. Los estudios que se han llevado a cabo sobre pacientes han puesto de manifiesto que los objetos metálicos cuya superficie había sido tratada de acuerdo con la presente invención, son muy poco productores de alergias, incluso después de haber sido utilizados en contacto con la piel durante periodos de tiempo prolongados. Se han obtenido excelentes resultados, incluso en condiciones de contacto prolongado, como en el caso de joyas de fantasía constituidas por pendientes. En efecto, es en este caso cuando se observa por lo general el mayor número de reacciones alérgicas, como consecuencia en especial de la forma de fijación del pendiente a la oreja y de la extrema sensibilidad del lóbulo de la oreja a los factores productores de alergias, debido a la delgadez de su epidermis y a su importante vascularización. Se efectuó un estudio sobre un grupo de 27 pacientes que habían llevado unas muestras de pendientes provistas de un sistema de fijación de tipo anzuelo, durante días. Los pacientes fueron seleccionados entre un grupo de personas que presentaban antecedentes alérgicos. Algunos días antes de los ensayos, para verificar la sensibilidad de las personas, se realizaron unas pruebas ( patchtests )albicromato,alcobaltoyalníquel. Las pruebas se llevaron a cabo utilizando dos series de pendientes, estando constituida una serie por pendientes de metal con la superficie no protegida, y la otra serie por pendientes del mismo metal con su superficie protegida de acuerdo con la invención,medianteeldepósito de una capa de acetato de celulosa. El sistema de fijación de los pendientes sometidos a la prueba era del tipo anzuelo. Se anotaron las eventuales reacciones alérgicas. En caso de que se produjera una reacción de intolerancia, se interrumpía la prueba. Pudo comprobarse que en 19 casos no se observó ninguna reacción alérgica, incluso después de haber llevado de manera continua, durante días, unos pendientes realizados de acuerdo con la presente invención, mientras que en la totalidad de pacientes que utilizaron pendientes no protegidos se observaron reacciones alérgicas. En casos, se observo un ligero escozor du rante dos o tres días en el curso de la segunda semana (dos casos) o de la tercera semana (tres casos), pero la reacción alérgica observada era muy débil y no impidió la prorrogación del estudio hasta el trigésimo día. En tres pacientes se desencadenaron reacciones alérgicas a los pendientes protegidos de acuerdo con la presente invención al cabo de dos días, ocho días y diez días, respectivamente. Estas reacciones se observaron en unas condiciones de intensos calores climáticos. En estos tres casos se interrumpió el estudio. El examen de los pendientes al microscopio puso de relieve una degradación del revestimiento superficial, que puede servir para explicar la reacción alérgica. Estos resultados confirman la eficacia del tratamiento superficial de los pendientes mediante la formación de una capa de acetato de celulosa, de acuerdo con la presente invención, dado que de 27 pacientes en todos los cuales se desarrollaban reacciones alérgicas en las condiciones usuales, 24 pacientes fueron sometidos a la prueba y llevaron durante días pendientes tratados de acuerdo con la invención, sin ninguna reacción alérgica o con muy débiles reacciones alérgicas. Los siguientes ejemplos, que se dan a título no limitativo, ilustran con mayor detalle las composiciones a base de derivados celulósicos que pueden utilizarse para el tratamiento de superficies metálicas según la presente invención. Ejemplo 1 Se utiliza un lote de 0 pendientes que pueden hallarse en el comercio, en el ámbito de la bisutería de fantasía, a base de una aleación metálica de cobalto, níquel y cromo. Se sumergen los pendientes en un baño dotado de la composición que se indica más adelante, mantenido a una temperatura de aproximadamente C. La inmersión se lleva a cabo durante un periodo de aproximadamente segundos. Composiciónde la solución (expresada en partes en peso) - acetato de celulosa - acetato de etilo 0 - metil etil cetona Se secan los pendientes mediante una corriente de aire caliente, a aproximadamente 0 C, durante 2 minutos, y después al aire libre durante aproximadamente minutos. Se efectua seguidamente una segunda inmersión en las mismas condiciones, para aplicar una segunda capa de acetato de celulosa. Ejemplo 2 Se procede igual que en el Ejemplo 1, pero sustituyendo el acetato de celulosa por acetobutirato de celulosa. Además, antes de proceder a la inmersión en la solución de aceto-butirato de celulosa, se aplica una capa inicial de butiral polivinílico por inmersión en una solución de la Marca PSF 738 Bolloré-Gival y se realiza un secado mediante una corriente de aire caliente durante 2 minutos, y después al aire libre, igual que en el Ejemplo 1. 3

4 ES T3 6 La solución utilizada para la aplicación de la capa primaria presenta la siguiente composición (expresada en partes en peso): - PSF 738 (butiral polivinílico) - acetato de etilo 79 -ácido fosfórico

5 7 ES T3 8 REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para el tratamiento superficial de objetos metálicos destinados a ser utilizados en contacto con la piel, caracterizado porque se aplica una capa de derivado celulósico sobre al menos una parte de la superficie del objeto. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se aplica el derivado celulósico bajo la forma de una solución, por inmersión o por pulverización. 3. Procedimiento según una cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2,caracterizado porque el derivado celulósico es elegido entre un éter de celulosa, un ester de celulosa y la nitro-celulosa, aisladamente o formando mezcla. 4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el derivado celulósico es elegido entre el acetato de celulosa y el acetobutirato de celulosa.. Procedimiento según una cualesquiera de 1 las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la solución celulósica de inmersión o de pulverización contiene además un plastificante. 6. Procedimiento según una cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capa de derivado celulósico depositada sobre el objeto metálico presenta un espesor comprendido entre µm y 0 µm. 7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se somete a la superficie metálica a un pre-tratamiento. 8. Artículo de bisutería de fantasía constituido a base de un metal o una aleación metálica destinado a ser usado en contacto con la piel, caracterizado porque presenta una capa externa a base de un derivado celulósico sobre al menos una parte de su superficie. 9. Accesorio metálico del vestido destinado a ser utilizado en contacto con la piel, caracterizado por hallarse dotado de una capa exterior a base de un derivado celulósico sobre, como mínimo, una parte de su superficie NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluída en la mencionada reserva.