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1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 N. de publicación: ES Int. Cl. : A61K 7/07 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación : Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: Título: Composición de champú. Prioridad:.0.89 GB Titular/es: Unilever N.V. Weena 4 NL-13 AL Rotterdam, NL 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: Inventor/es: Forster, Deborah Jane; Hitchen, David Andrew y Reid, Euan Stuart 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: Agente: Carpintero López, Francisco Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 1 ES T3 2 DESCRIPCION Antecedentes de la invención Esta invención se refiere a composiciones de champúymás concretamente a composiciones de champú que contienen materiales de silicona no volátiles que acondicionan el cabello dejándolo suave y más manejable. Cuando se lava el cabello con las composiciones de champú convencionales, los aceites naturales son eliminados junto con la suciedad y los aceites no deseados. Cuando los aceites naturales se eliminan en demasía, por ejemplo mediante lavados especialmente frecuentes, el cabello se vuelve menos fácil de peinar o marcar y queda expuesto a la acumulación de cargas estáticas que lo vuelven electrizado. Para tratar de restablecer el estado del cabello, se han puesto a punto acondicionadores capilares. Estas composiciones son normalmente aplicadas al cabello después del champú, dejadas sobre el cabello durante un período de tiempo y después aclaradas. Este proceso es laborioso y caro ya que se necesitan dos productos distintos. Se han descrito champúes acondicionadores que contienen agentes acondicionadores catiónicos, por ejemplos en el documento EP (Unilever). Los agentes catiónicos comunican cierto efecto acondicionador al cabello, pero con frecuencia se cree que dejan un residuo sobre el cabello que puede causar una falta de brillo en el cabello seco. Se sabe que los aceites de silicona son agentes acondicionadores y su uso en champúes acondicionadores ha sido propuesto, por ejemplo, en las patentes Europeas EP (Unilever) y EP 77.9 (Kao). Sin embargo, se ha hallado que es necesario tener cuidado en la formulación de champúes que contienen silicona ya que con frecuencia las composiciones son inestables y el aceite de silicona tiende a separarse. En la Patente Europea EP (Procter & Gamble) se intenta resolver el problema de la estabilidad mediante la incorporación, por ejemplo, de monoestearatos o diestearatos de etilenglicol en la composición de champú para que actúen como agentes suspensores del aceite de silicona. Para actuar como agente suspensor, tienen que formarse en el tensioactivo cristales de estearato de etilenglicol y esto se consigue calentando la mezcla hasta el punto en el que el estearato de etilenglicol se disuelve en el tensioactivo. Este proceso es relativamente caro además de tedioso, ya que debe permitirse que la mezcla se enfríe antes de que pueda tener lugar una elaboración posterior. Hemos hallado que la suspensión de aceite de silicona en una composición de champú puede ser conseguida más eficientemente y a un menor coste mediante el uso de ciertos agentes suspensores específicos. Por consiguiente, esta invención proporciona una composición acuosa de champú que contiene, además de agua: 2 (a) de 2 a % en peso de un tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos o anfóteros o sus mezclas; (b) de 0,01 a % en peso de una silicona insoluble no volátil; (c) de 0, a % en peso de un agente suspensor seleccionado entre monoésteres y diésteres de polietilenglicol y un ácido graso C 16 22, de2a7gruposóxido de etileno. Descripción detallada de la invención (a) Tensioactivo La composición de acuerdo con esta invención contiene un tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos o anfóteros o sus mezclas. Los tensioactivos aniónicos adecuados son los alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alcarilsulfonatos, alquilsuccinatos, alquilsulfosuccinatos, N- alcoilsarcosinatos y α-olefinsulfonatos, especialmente sus sales de sodio, magnesio, amonio y mono-, di- y tri-etanolamina. Los grupos alquilo contienen generalmente de 8 a 18 átomos de carbono y pueden ser insaturados. Los alquiletersulfatos pueden contener de 1 a unidades óxido de etileno u óxido de propileno por molécula y preferiblemente contienen 2 ó 3 unidades óxido de etileno por molécula. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son laurilsulfato sódico, oleilsuccinato sódico, laurilsulfosuccinato amónico, laurilsulfato amónico, dodecilbencenosulfonato sódico, dodecilbencenosulfonato de trietanolamina y N -laurilsarcosinato sódico. Los tensioactivos aniónicos más preferidos son laurilsulfato sódico, lauriletersulfato sódico con 2 OE y 3 OE, laurilsulfato amónico y lauriletersulfato amónico con 1 OE, 2 OE y 3 OE. Los tensioactivos no iónicos adecuados para uso en la composición de esta invención pueden incluir productos de condensación de alcoholes alifáticos (C 8 18 ) primarios o secundarios, de cadena lineal o ramificada, o fenoles con óxidos de alquileno, habitualmente óxido de etileno y generalmente 6- OE. Otros no iónicos adecuados incluyen las monoo dialquilalcanolamidas o alquilpoliglucósidos. Como ejemplos citaremos la monoetanolamida o la dietanolamida de coco, la monoisopropanolamida de codo y el diglucósido de coco. Los tensioactivos anfóteros adecuados para uso en la composición de esta invención pueden ser óxidos de alquilaminas, alquibetaínas, alquilamidopropilbetaínas, alquilsulfobetaínas, glicinatos de alquilo y carboxiglicinatos de alquilo, donde los grupos alquilo contienen de 8 a 18 átomos de carbono. Como ejemplos citaremos el óxido de laurilamina, la cocoamidopropilbetaína, la cocodimetilsulfopropilbetaína y preferiblemente la cocobetaína. Los tensioactivos se encuentran en la composición de champú de esta invención en una proporción de 2 a % en peso y preferiblemente de a % en peso. Si hay presente en la composición una cantidad inferior al 2 % en peso de tensioactivo, la espumaconseguidanoesadecuadaysihaymás del % en peso, no se observa ningún incremento del poder limpiador o de la capacidad de formación de espuma.

3 3 ES T3 4 (b) Silicona La composición de champú de esta invención también contiene una silicona insoluble no volátil, que puede ser un polialquilsiloxano, un polialquilarilsiloxano o sus mezclas. La silicona debe ser insoluble en la matriz del champú. Los polialquilsiloxanos adecuados incluyen polidimetilsiloxanos con una viscosidad de a centistoes a 2 C. Los siloxanos son productos comerciales de la General Electric Company con el nombre de serie Viscasil y de la Dow Corning como serie DC 0. La viscosidad puede medirsemedianteunviscosímetro capilar de vidrio como se describe en el método de ensayo CTM0004 de la Dow Corning Corporation, de Julio de También es adecuado el polidietilsiloxano. Los polialquilarilsiloxanos que pueden utilizarse en las composiciones de champú de esta invención incluyen polimetilfenilpolisiloxano con una viscosidad comprendida entre 1 y 6 centistoes a 2 C. Estos siloxanos son productos comerciales de la General Electric Company con el nombre de fluido metilfenílico SF 7 o de la Dow Corning como 6 Cosmetic Grade Fluid. También son adecuadas las gomas de silicona, como las descritas en la Patente de Estados Unidos US (Spitzer) y en las Hojas de Datos sobre Productos de Caucho SE, SE 33, SE 4 y SE 76 de la General Electric. El término goma de silicona se refiere a polidiorganosiloxanos con un peso molecular de a yejemplosespecíficos son el copolímero de polidimetilsiloxano, el copolímero de polidimetilsiloxano/ difenil/metilvinilsiloxano, el copolímero de polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano y sus mezclas Ȯtros ejemplos de siliconas insolubles no volátiles adecuadas para uso en las composiciones de esta invención son las siliconas poliaminofuncionales tales como DC 929, que puede adquirirse adowcorning. Por siliconas poliaminofuncionales se entienden los polialquilsiloxanos o polialquilarilsiloxanos en los que la cadena de silicona estáporlomenos parcialmente sustituida con grupos -NRR 1, donde R y R 1 son iguales o diferentes y representan H, alquilo o fenilo. Los siloxanos descritos antes pueden ser incorporados directamente a los champúes de esta invención o pueden ser agregados como emulsión previamente formada, por ejemplo BY y BY de la Toray Silicone Co. Limited. Las composiciones de champú de esta invención contienen de 0,01 a % en peso, preferiblemente de 0, a % en peso, de silicona insoluble no volátil. Si la composición contiene menos de 0,01 % en peso, se observa escaso efecto acondicionador y si contiene más de % en peso, el cabello aparece grasiento. (c) Agente suspensor El agente suspensor utilizado en la composición de champú de esta invención se selecciona entre monoésteres o diésteres de polietilenglicol de ácidos grasos C con 2 a 7 grupos óxido de etileno. Los ésteres adecuados son los estearatos, oleatos, behenatos o miristatos, preferiblemente los diestearatos. El éster más preferido es el diestearato de polietilenglicol conteniendo tres grupos óxido de etileno. Este material se encuentra en el mercado, por ejemplo el de la compañía Henel en el concentrado nacarado conocido como Euperlan PK 900 o con el nombre de Genapol TS sólido de Hoechst. Los cristales del agente suspensor pueden tener la forma de laminillas delgadas y cuando estos cristales se dispersan en el champú delain- vención, pueden ayudar a suspender las partículas o gotitas dispersas mediante el efecto denominado sedimentación obstaculizada. Esto también contribuye al efecto nacarado frecuentemente observado con estos agentes suspensores. Por lo tanto, los agentes suspensores deben presentar las siguientes características: (a) deben tener un punto de fusión superior a las temperaturas normales de almacenamiento del champú (si los cristales se disuelven o funden, entonces se pierde la capacidad suspensora); (b) deben forman cristales delgados del tipo de laminillas en el champú. Los monoestearatos y diestearatos de etilenglicol monómeros han sido utilizados para suspender partículas (véanse, por ejemplo, las Patentes Europeas EP y EP , ambas de Procter & Gamble). Para preparar estos champúes, es necesario calentar la mezcla de agente suspensor (A) y tensioactivo (B) por encima del punto de fusión/disolución de (A) en (B) ydespués enfriar lentamente la emulsión resultante, con lo que se forman laminillas del agente suspensor. El diestearato de polietilenglicol (3) (que se encuentra con el nombre de Genapol TS de Hoechst) tiene un punto de fusión de 0 C y un punto de congelación de 42,1 C mientras que el diestearato de etilenglicol (que puede adquirirse con el nombre de Radia 7267 de Oleofina) tiene un punto de fusión de 64,2 C y un punto de congelación de 9,8 C. Otros agentes suspensores adecuados son el dipalmitato de polietilenglicol (3) (que puede adquirirse con el nombre de Niol Pearl-3216) y el dioleato de polietilenglicol (4) (que puede adquirirse con el nombre de Kessco PEG0 dioleato a Azo). Los ésteres de polietilenglicol suspensores utilizados en los champúes de esta invención tienen unos puntos de fusión y congelación más bajos y, por lo tanto, pueden ser más fácilmente procesados, permitiendo un ahorro considerable de tiempo y energía. Los agentes suspensores se encuentran en las composiciones de champú de esta invención en proporciones que oscilan entre 0, y % en peso. Si se utiliza menos de 0, % en peso en la composición, tendrá lugar la separación y la silicona ascenderá a la superficie y si se utiliza más del % en peso, el champú seráespesoydifícilmente derramable. 3

4 ES T3 6 Agente acondicionador catiónico La composición de champú de esta invención también puede contener además un agente acondicionador catiónico. Los agentes acondicionadores catiónicos adecuados incluyen los éteres celulósicos catiónicos descritos en las Patentes de Estados Unidos y , que se encuentran en el mercado con el nombre de Polymer JR de la Union Carbide Corporation. Otros materiales adecuados son los derivados catiónicos de la goma poligalactomanana descritos en la Patente US que se encuentran en el mercado con la marca registrada Jaguar de Celanese-Stein Hall. Un ejemplo de un material adecuado recibe la denominación CTFA de cloruro de hidroxipropiltrimonio de goma guar y se encuentra en el mercado con el nombre de Jaguar C13S, que tiene un grado de sustitución de grupos catiónicos de aproximadamente 0,13. Otros materiales adecuados son el conocido como Jaguar C17 (grado de sustitución 0,2 a 0,31 aproximadamente) y Jaguar C16 que es un derivado catiónico hidroxipropilado de goma guar que contiene grupos sustituyentes hidroxipropilo así comogruposamonio cuaternario catiónicos. En Jaguar C16 el grado de sustitución es 0,11-0,16 y el número de moles de grupos hidroxipropilo sustituyentes es 0,8 a1,1. Otros agentes acondicionadores catiónicos útiles en los champúes de esta invención son los polímeros catiónicos poliamídicos tales como la poliamida de ácido adípico/dietilentriamina de bajo peso molecular y los copolímeros de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizados con sulfato de dimetilo (Gafquat 7, GAF Corporation) descritos en la Patente US ; el copolímero catiónico de injerto que contiene N-vinilpirrolidona, metacrilato de dimetilaminoetilo y polietilenglicol, descrito en la Patente US ; las sales de ácidos minerales de los ésteres aminoalquílicos de homopolímeros y copolímeros de ácidos carboxílicos insaturados de3aátomos de carbono, descritos en la Patente US y los polímeros de almidón eterificado descritos en la Patente US Los polímeros de alto peso molecular vendidos bajo la marca registrada Merquat por Merc & Co. Inc., son polímeros catiónicos que también son adecuados para uso en estos champúes. Son representativos Merquat 0, un homopolímero catiónico de cloruro de dimetildialilamonio con alta densidad de carga, y Merquat 0, un copolímero catiónico con alta densidad de carga preparado con cloruro de dimetildialilamonio y acrilamida. Estos materiales son denominados en el diccionario CFTA Quaternium- y Quaternium- 41, respectivamente. También pueden utilizarse como agentes acondicionadores catiónicos en los champúes de esta invención los tensioactivos catiónicos tales como las sales cuaternarias mono-, di- y trialquilamónicas. Ejemplos adecuados son el cloruro de cetiltrimetilamonio, el bromuro de cetiltrimetilamonio y el cloruro de esteariltrimetilamonio. El agente acondicionador catiónico se encuentra preferiblemente en la composición de champú de esta invención en una proporción de 0,1 a % en peso, todavía mejor en una proporción de 0,2 a3. Otros ingredientes El champú de esta invención también puede contener pequeñas cantidades de otros ingredientes tales como agentes antibacterianos, intensificadores de la espuma, opalescentes, perfumes, tintes, agentes colorantes, conservantes, espesantes, proteínas, polímeros, ésteres fosfóricos y agentes tamponantes. Los nombres comerciales y las marcas registradas son reconocidos como tales. Ejemplos Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Ejemplo 1 Lauriletersulfato (2 OE) sódico 13 Cocamidopropilbetaína 2,3 Euperlan PK 900 (1) Emulsión de silicona (2) Jaguar C13S 0,4 Conservante, colorante, perfume (1) Euperlan PK 900 contiene: % en peso de diestearato de polietilenglicol (3 OE) 13 % en peso de lauriletersulfatos (2 OE) sódico (2) Emulsión de silicona La emulsión de silicona empleada en el Ejemplo1está constituida por: en peso SLES 2 OE (2 % d.a.) 46,0 Alcohol cetoestearílico 4,0 Aceite de silicona (DC0, viscosidad 0 cm 2 /s (.000 cst) 0,0 Conservante El aceite de silicona y el alcohol cetoestearílico se calentaron a 7 C y se mezclaron con un agitador de paletas, en la vasija principal. Se calentó SLES2OEa70 C y se agregó ala vasija principal. Se continuó mezclando durante 1 minutos. Se enfrió la mezcla a C y se agregó el conservante. Ejemplo 2 Laurilsulfato amónico (ALS) 12,0 Cocoamidopropilbetaína 2,0 Cocodietanolamida 1,0 Aceite de silicona (DC0-0 cm 2 /s ( cst) 2,0 Jaguar C13S 0,3 Genapol TS 2,0 Conservante, colorante, perfume c.s.

5 7 ES T3 8 Este champú se prepara mezclando en caliente ( C) el aceite de silicona y Genapol TS con una solución al 2 % en peso de ALS, empleando una mezcladora de alto grado de cizallamiento, por ejemplo la mezcladora Silverson. Después esta mezcla se deja enfriar y se combina con los restantes ingredientes empleando un agitador de paletas. Ejemplo 3 Lauriletersulfato (2 OE) sódico 14,0 Cocobetaína 2,0 Emulsión de silicona 4,0 (3) Polymer JR 0 0, Euperlan PK 900,0 Conservante, colorante, perfume c.s. (3) La emulsión de silicona contiene: Etoxilato de alcohol laurílico 2 OE 2,0 Etoxilato de alcohol laurílico 21 OE 2,0 Aceite de silicona, 0 cm 2 /s (.000 cst) 0,0 Conservante c.s. Esta emulsión se prepara mezclando en ca liente (70 C) todos los ingredientes, empleando una mezcladora de alto grado de cizallamiento (Homomixer) y después enfriando. El champú se prepara utilizando un sencillo procedimiento en frío mediante el cual se mezclan todos los ingredientes empleando un agitador de paletas. Ejemplo 4 Lauriletersulfato 2 OE sódico 12,0 Dietanolamida de coco 2, Jaguar C13S 0,3 Ester fosfato de mono/di-oleílo (Briphos 03D) 1, Emulsión de silicona del Ejemplo 3 4,0 Genapol TS 2, Conservante, colorante, perfume c.s. Este champú se prepara mezclando el SLES 2 OE, la CDE, Briphos y Jaguar con el agua de elaboración y después calentando a 0 C. Se funde el Genapol (0 C) y se mezcla con la mezcla tensioactiva caliente que después se enfría. La emulsión de silicona, el perfume, el colorante y el conservante se agregan cuando la mezcla está fría (a menos de C) empleando un agitador de paletas

6 9 ES T3 REIVINDICACIONES 1. Una composición acuosa de champú que contiene, además de agua: (a) de 2 a % en peso de un tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos o anfóteros o sus mezclas; (b) de 0,01 a % en peso de una silicona insoluble no volátil y (c) de 0, a % en peso de un agente suspensor seleccionado entre monoésteres o diésteres de polietilenglicol de ácidos grasos C 16 22, con 2 a 7 grupos óxido de etileno. 2. Una composición de champú según la Reivindicación 1, en la que el tensioactivo aniónico está seleccionado entre lauriletersulfato (2 OE) sódico, lauriletersulfato (3 OE) sódico, laurilsulfato amónico, lauriletersulfato (1 OE) amónico, lauriletersulfato (2 OE) amónico, lauriletersulfato (3 OE) amónico o sus mezclas. 3. Una composición de champú según la Reivindicación 1, en la que el tensioactivo anfótero es un (alquil C 8 18 )amidopropilbetaína o una (alquil C 8 18 )betaína. 4. Una composición de champú según la Reivindicación 3, en la que el tensioactivo anfótero es cocobetaína.. Una composición de champú según cual- 1 2 quiera de las precedentes reivindicaciones, en la que la silicona insoluble no volátil está seleccionada entre polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos o sus mezclas. 6. Una composición de champú según la Reivindicación, en la que la silicona insoluble no volátil es polidimetilsiloxano o polimetilfenilsiloxano. 7. Una composición de champú según cualquiera de las precedentes reivindicaciones, en la que el agente suspensor está seleccionado entre diestearato de polietilenglicol con tres grupos óxido de etileno, dipalmitato de polietilenglicol con tres grupos óxido de etileno y dioleato de polietilenglicol con cuatro grupos óxido de etileno. 8. Una composición de champú según cualquiera de las precedentes reivindicaciones, que contiene además un agente acondicionador catiónico. 9. Una composición de champú según la Reivindicación 8, en la que el agente acondicionador catiónico se encuentra en una proporción comprendida entre 0,1 y % en peso.. Una composición de champú según la Reivindicación 9, en la que el agente acondicionador catiónico está seleccionado entre derivados catiónicos de celulosa o derivados catiónicos de goma guar. 11. Una composición de champú según la Reivindicación, en la que el derivado catiónico de goma guar es cloruro de hidroxipropiltrimonio de goma guar NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluída en la mencionada reserva. 6

11 knúmero de publicación: 2 138 197. 51 kint. Cl. 6 : A61K 7/06. k 72 Inventor/es: Navarro, Roger y. k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino

11 knúmero de publicación: 2 138 197. 51 kint. Cl. 6 : A61K 7/06. k 72 Inventor/es: Navarro, Roger y. k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: 2 138 197 1 Int. Cl. 6 : A61K 7/06 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: 9914382.7 86 Fecha de presentación

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11 knúmero de publicación: 2 176 384. 51 kint. Cl. 7 : A41G 3/00. k 72 Inventor/es: Ragazzi, Cesare. k 74 Agente: Ponti Sales, Adelaida

11 knúmero de publicación: 2 176 384. 51 kint. Cl. 7 : A41G 3/00. k 72 Inventor/es: Ragazzi, Cesare. k 74 Agente: Ponti Sales, Adelaida 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: 2 176 384 1 Int. Cl. 7 : A41G 3/00 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: 96114776.6 86 Fecha de presentación:

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11 knúmero de publicación: 2 123 095. 51 kint. Cl. 6 : A63F 3/06. k 72 Inventor/es: Behm, William Frederick y. k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino

11 knúmero de publicación: 2 123 095. 51 kint. Cl. 6 : A63F 3/06. k 72 Inventor/es: Behm, William Frederick y. k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: 2 123 09 1 Int. Cl. 6 : A63F 3/06 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: 942827.4 86 Fecha de presentación

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11 Número de publicación: 2 207 542. 51 Int. Cl. 7 : B23K 9/10. 72 Inventor/es: Mela, Franco. 74 Agente: Ponti Sales, Adelaida 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: 2 207 542 51 Int. Cl. 7 : B23K 9/10 12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: 00954462.8 86 Fecha de

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