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1 1 PAU Química. Junio Fase específica OPCIÓN A Cuestión 1A. Una reacción química del tipo A (g) B (g) + C (g) tiene a 25 C una constante cinética k = 5 l0 12 L mol 1 s 1. Conteste razonadamente a las siguientes preguntas: a) Cuál es el orden de la reacción anterior? Cómo se modifica el valor de la constante k si la reacción tiene lugar a una temperatura inferior? Por qué no coincide el orden de reacción con la estequiometría de la reacción? d) Qué unidades tendría la constante cinética si la reacción fuera de orden 1? a) Igualamos las unidades de los dos miembros de la ecuación: La reacción es de orden 2. La constante de velocidad está relacionada con la temperatura de acuerdo con la ley de Arrhenius: Si disminuye T, disminuye k. La reacción no es elemental, transcurre según un mecanismo de varias etapas, en las que la más lenta es de orden 2 con respecto a A. d) Por tanto la unidad de k es. Cuestión 2A. Para una disolución acuosa de un ácido HA de K a = 10 5, justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Cuando se neutraliza con una base, el ph es diferente a 7. Cuando se duplica la concentración de protones de la disolución, su ph se reduce a la mitad. La constante de acidez de HA es menor que la constante de basicidad de su base conjugada. d) Si se diluye la disolución del ácido, su grado de disociación permanece constante. a) VERDADERA. HA es un ácido débil y en la neutralización, el ph será mayor de 7. El ph se reduce en log2 = 0,3. FALSA.

2 2 d) HA + H 2 O A - (a + H 3 O + (a c 0 (1-α) c 0 α c 0 α Si se diluye, la concentración disminuye y el grado de disociación aumenta. FALSA Cuestión 3A. Para los pares redox: Cl 2 /Cl, I 2 /I y Fe 3+ /Fe 2+ : a) Indique los agentes oxidantes y reductores en cada caso. Justifique si se producirá una reacción redox espontánea al mezclar Cl 2 con una disolución de KI. Justifique si se producirá una reacción redox espontánea al mezclar I 2 con una disolución que contiene Fe 2+. d) Para la reacción redox espontánea de los apartados y, ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción y la reacción iónica global. Datos: E (Cl 2 /Cl ) = 1,36 V; E (I 2 /I ) = 0,53 V; E (Fe 3+ /Fe 2+ ) = 0,77 V. a) Cl 2 (oxidante) + 2 e - 2 Cl - (reductor) I 2 (oxidante) + 2 e - 2 I - (reductor) Fe 3+ (oxidante) + 1 e - Fe 2+ (reductor) Eº = E (Cl 2 /Cl ) - E (I 2 /I ) = 1,36 0,53 = 0,83 V > 0, sí se producirá reacción. Eº = E (I 2 /I ) - E (Fe 3+ /Fe 2+ ) = 0,53 0,77 = -0,24 V < 0, no se producirá reacción. d) SR de reducción: Cl e - 2 Cl - SR de oxidación: 2 I e - I 2 Reacción iónica global: 2 I - + Cl 2 I Cl - Problema 1A. Los combustibles de automóvil son mezclas complejas de hidrocarburos. Supongamos que la gasolina responde a la fórmula C 9 H 20, cuyo calor de combustión es H C = 6160 kj mol 1, mientras que el gasoil responde a la fórmula C 14 H 30, cuyo calor de combustión es H C = 7940 kj mol 1. a) Formule las reacciones de combustión de ambos compuestos y calcule la energía liberada al quemar 10 L de cada uno. Calcule la masa de dióxido de carbono liberada cuando se queman 10 L de cada uno. Datos: Masas atómicas: C = 12; H = 1; O = 16. Densidades: gasolina = 718 g L 1 ; gasoil = 763 g L 1

3 3 a) C 9 H O 2 9 CO H 2 O C 14 H /2 O 2 14 CO H 2 O Problema 2A. Se parte de 150 gramos de ácido etanoico, y se quieren obtener 176 gramos de etanoato de etilo por reacción con etanol. a) Escriba la reacción de obtención del etanoato de etilo indicando de qué tipo es. Sabiendo que K c vale 5, calcule los gramos de alcohol que hay que utilizar. Calcule las fracciones molares de cada uno de los 4 compuestos presentes en el equilibrio. Datos: Masas atómicas: C=12; O = 16; H = 1 a) CH 3 -COOH + CH 3 -CH 2 OH CH 3 -COO-CH 2 -CH 3 + H 2 O n 1 - x n 2 - x x x Reacción de condensación (esterificación). OPCIÓN B Cuestión 1B. Considerando las moléculas H 2 CO (metanal) y Br 2 O (óxido de dibromo): a) Represente su estructura de Lewis. Justifique su geometría molecular. Razone si cada una de estas moléculas tiene o no momento dipolar. Datos: Números atómicos: C (Z = 6), O (Z = 8), H (Z = 1), Br (Z = 35)

4 4 a) H 2 CO: El C tiene hibridación sp 2, establece tres enlaces con los dos H y con el O y un segundo enlace (entre orbitales p) con el oxígeno, la molécula es triangular plana con ángulos de 120º aproximadamente. El O tiene hibridación sp 2, establece un enlace y otro con el C y mantiene dos pares electrónicos sin compartir. Br 2 O: El O tiene hibridación sp 3, establece dos enlaces con los dos bromos y mantiene dos pares electrónicos sin compartir. La molécula es angular H 2 CO: El enlace C=O es polar, el oxígeno es más H electronegativo que el carbono y los enlaces C H C O son apolares luego la molécula es polar. H Br 2 O: Los enlaces Br O son polares, el oxígeno es Br más electronegativo que el bromo y, como la O geometría es angular, la molécula es polar Br Cuestión 2B. El dióxido de nitrógeno es un gas de color rojizo que reacciona consigo mismo (se dimeriza) para dar lugar al tetraóxido de dinitrógeno, que es un gas incoloro. Se ha comprobado que una mezcla a 0 C es prácticamente incolora mientras que a 100 C tiene color rojizo. Teniendo esto en cuenta: a) Escriba la reacción que tiene lugar. Justifique si la reacción es exotérmica o endotérmica. Qué cambio de color se apreciará a 100 C si se aumenta la presión del sistema? d) Justifique si se modificará el color de la mezcla si, una vez alcanzado el equilibrio, se añade un catalizador. a) 2 NO 2 (g) N 2 O 4 (g) rojo incoloro Cuando aumenta la temperatura, de acuerdo con el Principio de Le Chatelier, se favorece la reacción endotérmica, que en este caso es la formación del NO 2 rojo. Por lo tanto la reacción directa (formación de N 2 O 4 ) es exotérmica. Si aumenta la presión el equilibrio se desplazará hacia la derecha porque así disminuye el número de moles de gas y la mezcla se volverá incolora. d) Un catalizador aumenta la velocidad tanto de la reacción directa como de la inversa, pero no afecta a la constante de equilibrio. El color no cambiará. Cuestión 3B. Para el alcano 4 etil 2,6 dimetiloctano: a) Escriba su fórmula semidesarrollada y su fórmula molecular. Escriba y ajuste la reacción de formación estándar de dicho alcano. Escriba y ajuste la reacción de combustión de dicho alcano. d) Formule y nombre un compuesto de igual fórmula molecular pero distinta fórmula semidesarrollada.

5 5 a) H 3 C CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH 3 CH 3 H 2 C CH 3 CH 3 Fórmula molecular: C 12 H C (s) + 13 H 2 (g) C 12 H 26 C 12 H 26 + O 2 12 CO H 2 O d) dodecano: CH 3 (CH 2 ) 10 CH 3 Problema 1B. Se disuelven 1,68 gramos de hidróxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen de 100 ml. a) Calcule el ph de la disolución obtenida. Calcule cuántos ml de ácido clorhídrico 0,6 M hacen falta para neutralizar 50 ml de la disolución de hidróxido de potasio, y cuál es el ph de la disolución final. Calcule el ph de la disolución que se obtiene al añadir 250 ml de agua a 50 ml de la disolución inicial de hidróxido de potasio. Datos: Masas atómicas: K = 39; O = 16; H = 1 a) La disolución final tendrá ph = 7 porque se trata de una neutralización de ácido y base fuerte. Problema 2B. Al mezclar sulfuro de hidrógeno con ácido nítrico se forma azufre, dióxido de nitrógeno y agua. a) Formule las semirreacciones de oxidación y reducción. Formule la reacción molecular global indicando las especies oxidante y reductora. Cuántos gramos de azufre se obtendrán a partir de 24 cm 3 de ácido nítrico comercial de 65 % en masa y densidad 1,39 g cm 3? d) Calcule el volumen de dióxido de nitrógeno que se obtiene, medido a 700 mm de Hg y 25 C. Datos: R = 0,082 atm.l.mol 1 K 1 ; masas moleculares: H=1; N=14; O=16; S = 32 a) Reacción de oxidación: H 2 S 2 e S + 2 H + Reacción de reducción: NO H e NO 2 + H 2 O (x2) 2 HNO 3 + H 2 S S + 2 NO H 2 O

6 6 oxidante: HNO 3 ; reductor: H 2 S d)

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