TECNOLOGÍA Y SERVICIOS INDUSTRIALES 1 TRATAMIENTO DE AGUA DE SISTEMAS DE ENFRIAMIENTO

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1 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES 1 TRATAIENTO DE AGUA DE SISTEAS DE ENFRIAIENTO DANIEL GHISLIERI

2 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES TRATAIENTO DE AGUA DE SISTEAS DE ENFRIAIENTO 1. Introducción Se pueden distinguir tres tipos de sistemas de enfriamiento: - sin recirculación (o de un paso): agua tomada de una fuente térmica enorme (de Temp. estable, ríos, lagos, Río de la Plata), la que es descargada luego de ser usada hacia la fuente de origen. En general, no se le realiza tratamiento (gran costo y problemas de contaminación). Lo único que se hace es bajar la temperatura (no más de 10 ºF) lo que se logra usando grandes caudales. - con recirculación en circuito abierto: se recircula el agua de enfriamiento, etrayéndose el calor absorbido por contacto directo con el aire atmosférico (transferencia de calor) y por evaporación (transferencia de masa), generalmente en Torres de Enfriamiento. - con recirculación en circuito cerrado: el calor absorbido se etrae en un intercambiador de calor, donde no hay contacto directo con el refrigerante. El agua de torre va por tubos, pues es la que más incrusta y los tubos son de más fácil acceso. Se realiza un tratamiento similar al de un generador de vapor de baja presión. Se trata de evitar corrosión (desairear el agua) que se da esencialmente en zonas de mayor temperatura. Sólo se reponen pérdidas físicas del circuito con agua tratada. Siendo eigente, agua desmineralizada.. Parámetros del Circuito E A R P Recirculación (R) Es el caudal de agua que circula por el circuito, dando el servicio de enfriamiento esperado. Reposición () Es el caudal de agua nueva que se debe agregar al circuito para reponer las salidas del mismo (evaporación, arrastre y purga)).

3 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES Evaporación (E) Δ H E = R C P ΔT ΔH = 1050 TU / lb C = 1TU / lb º F 5 ºC P E R ΔT E es el 1% de R cada 10 ºF de enfriamiento (apro.) Arrastre (A) aría según el diseño de la torre. Depende del ventilador, toberas, relleno. aría entre 0.05 a 0.3 % para torres de tiro forzado. No se puede determinar teóricamente. Purga (P) Es función de los ciclos de concentración. Ciclos de Concentración (c) c es el número de veces que se ha concentrado el agua recirculada (no necesariamente es un número entero). Se determina a partir de un elemento que no se descomponga, volatilice o precipite, por ejemplo el Cl -. c =.1 alance de asa en el Circuito = P + A = E + = E + = 0 = = c E E = E + c c E = c 1 La situación deseable es tener el mínimo, por lo que se debe tener el mínimo. En el siguiente gráfico se muestra cómo disminuye la reposición a medida que aumentan los ciclos de concentración

4 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES Sin embargo, a partir de ciertos niveles de concentración, la reposición no disminuye apreciablemente, generalmente se trabaja con c 3.. Determinación de los parámetros del circuito A partir de las relaciones obtenidas del balance de masa se puede determinar los distintos parámetros operativos del circuito a partir del conocimiento de dos de ellos. E c + E E R ΔT E c E λ c 1 c 1.3 olumen del circuito Otro parámetro característico del circuito es el volumen total de líquido contenido en el mismo. Para su determinación se utiliza el Salt Test, que consiste en agregar una cierta cantidad m (pulso) de un compuesto que se disuelva fácilmente en el agua, que no precipite, no se descomponga o volatilice y cuya concentración sea de simple determinación (por ejemplo cloruros). Se realiza un seguimiento de la concentración de cloruros luego de agregado el pulso hasta obtener una concentración estable. Se calcula: Δ Cl = f i. = m Δ Cl

5 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES.4 Tiempo de retención Se define el tiempo de retención, en condiciones de estado estacionario, como el tiempo teórico que un componente determinado, alimentado en forma continua, demorará en salir del circuito. TR = A partir de este concepto se puede determinar cómo varía la concentración de un producto de agregado puntual, a medida que se va perdiendo por la purga. Si m = masa de producto disuelto a tiempo t dm = m m = 0 m entrada salida salida = m dt Integrando y epresando como concentraciones: = i e t Para el caso más general, donde hay agregado continuo de producto: t = ( t ) ie + 1 e.5 Tiempo de vida media t Para el caso de un reactivo que se agrega en forma puntual ( m = 0), se define la vida media como el tiempo que demora en disminuir su concentración a la mitad de la inicial. ( t. 5 ) 0 = 1 i 0.5 = t e 0.5 t 0. 5 = Tiempo requerido para aumentar en un ciclo la concentración Si se mantiene la purga cerrada: c + t = ( c + 1) t =

6 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES.7 ariación de ciclos de concentración en función de purgas Si quiero disminuir los ciclos de concentración modificando el régimen de purgas, puedo calcular cuánto tiempo demorará dicho cambio. c 1 = ciclos de concentración inicial c = ciclos de concentración final = nuevo caudal de purga ( c 1 c ) c = 1 + c t t t = ( c1 c ) ( c1 + c ) 3. Problemas que se presentan en sistemas de enfriamiento 3.1 Crecimiento microbiano Es uno de los problemas más frecuentes: agua a temperaturas próimas a 35ºC, altas concentraciones de O, luz U, constituyen un microclima adecuado para crecimiento de microorganismos (algas, bacterias, hongos). Uno de los efectos que se producen es la obstrucción de tuberías, relleno, etc., disminuyendo la eficiencia del sistema. Otros microorganismos favorecen la corrosión: absorben o desprenden O, favorecen reacciones catódicas (generan H ), forman depósitos (favorecen la aireación diferencial). No es viable un control mecánico de los microorganismos que se desarrollan, por lo que se impone un tratamiento químico de los mismos. Agentes desinfectantes - Cloro - romo - Dióido de cloro Solución: dosificación de biocidas específicos para cada tipo de microorganismo, de forma tal de que la concentración del biocida sea adecuada. 3. Incrustaciones El agua utilizada para enfriamiento es un agua de origen natural, que se verá sometida a calentamiento, aún cuando sea mucho menor al que se da en un generador de vapor. Por lo tanto, encontraremos formación de incrustaciones, principalmente CaCO 3 (también g(oh), CaSO 4 ). Es posible estudiar las características particulares del agua que circula por el sistema, para determinar su tendencia a precipitar o disolver depósitos cálcicos. Para esto se emplean los Índices desarrollados por Langelier, Ryznar y Puckorius.

7 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES Índice de Saturación de Langelier El ISL da una idea cualitativa de qué tan estable es el agua considerada con relación a la precipitación de CaCO 3. Se define como: ISL = ph ph S donde ph ( pk pk ) + pca palc S = S + siendo: pk el logaritmo negativo de la constante de la segunda disociación del ácido carbónico pk S el logaritmo negativo de la constante del producto de solubilidad pca el logaritmo negativo de la concentración de calcio palc el logaritmo negativo de la alcalinidad Un ISL positivo denota la tendencia del agua a precipitar carbonato de calcio, mientras que un ISL negativo indica que el agua tiene tendencia a disolver las incrustaciones. Generalmente, el ph s se calcula, a partir de un nomograma, como: ph S = pca + palc + C donde: C es un valor que depende del contenido de sólidos totales disueltos del agua y de la temperatura. Índice de Estabilidad de Ryznar Se define el índice de estabilidad de Ryznar, como: ISR = ph S ph De acuerdo al valor obtenido, se maneja una escala que indica la tendencia incrustante o corrosiva del agua. Índice Práctico de Incrustación ISR Condición 3.0 Etremadamente incrustante 5.0 Severamente incrustante 5.5 oderadamente incrustante 5.8 Levemente incrustante 6.0 Estable 6.5 Estable con leve tendencia corrosiva 7.0 Levemente corrosiva 8.0 oderadamente corrosiva 9.0 Fuertemente corrosiva

8 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES El Indice Práctico de Incrustación, desarrollado por Puckorius, es similar al de Ryznar, salvo que utiliza un valor calculado de ph del agua en lugar del ph medido en el circuito. PSI = ph S ph * donde: ph * = log( HCO3 ) + pk1 log(co ) siendo: pk 1 el logaritmo negativo de la constante de la primera disociación del ácido carbónico Control de Incrustaciones Algunas consideraciones a tener en cuenta con relación a posibles depósitos en los sistemas de enfriamiento, son las precauciones de que: TDS < 500 mg/l [Ca ++ ] CaCO3 < 300 [Ca ++ ] CaCO3 [SO 4 = ] CaCO3 < [SiO ] < 10 mg/l También es posible utilizar sistemas de tratamiento que modifiquen algunas de las sustancias presentes o sus características, para poder trabajar en condiciones más seguras. Estos sistemas pueden agruparse en las siguientes dos categorías. a) Tratamiento ácido El agregado de ácido sulfúrico reduce la alcalinidad presente en el agua según: H SO4 + Ca( HCO3 ) = CaSO4 + CO + H O Esto disminuye la probabilidad de formación de CaCO 3, pero es un tratamiento peligroso por agregar ácido al sistema (requiere un buen control) b) Tratamiento alcalino Otra opción es mantener el ph del circuito en valores alcalinos y agregar productos que: - mantengan el calcio en solución, secuestrantes o dispersantes (fosfonatos, poliacrilatos) - modifiquen la estructura cristalina de los precipitados de calcio, para que formen lodos que puedan ser removidos por purga (polifosfatos, polímeros de bajo P menor a por ej. Polimaleatos, copolímeros de polimaleatos con poliestireno sulfonado). 3.3 Corrosión Los sistemas de enfriamiento contienen diversos materiales metálicos, como ser aceros, acero galvanizado, aleaciones de cobre, etc. A esto, debe agregarse los productos utilizados para controlar incrustaciones o crecimiento microbiano, que estarán disueltos en el agua del circuito, lo que constituye un medio muy complejo. Al estar el agua de la torre en permanente contacto con el aire, estamos seguros de que, en cada recirculación la concentración de oígeno disuelto en la misma será muy cercana a la correspondiente a la de saturación de oígeno disuelto en esas condiciones. Este problema es grave pues la corrosión se dará en los equipos más caros: condensadores de amoníaco, compresor, intercambiadores de calor, compresor de tornillo, etc., ocurriendo en forma localizada.

9 INSTITUTO DE INGENIERÍA QUÍICA TECNOLOGÍA Y SERICIOS INDUSTRIALES Todo lo anterior hace que se requiera una cuidadosa evaluación al elegir un sistema de control de la corrosión. Una posible solución, sería modificar las características agresivas del agua. El control de la concentración de oígeno disuelto, por ejemplo por agregado de sulfito, sería ecesivamente caro a la vez que ineficiente. Es frecuente el uso de inhibidores de corrosión, los que actúan protegiendo la superficie del material metálico, cuya acción es la de despolarizar (disminuir o detener el flujo eléctrico) las reacciones de corrosión. Eisten inhibidores anódicos y catódicos, dependiendo sobre cual reacción actúan. En general, los catódicos precipitan sobre el metal formando una barrera protectiva al ataque del oígeno. Los anódicos promueven la formación de óidos estables del metal, lo que limita la disolución del mismo. Los inhibidores de corrosión más comunes son: - anódicos: molibdatos, ortofosfatos, nitritos, silicatos; - catódicos: zinc, polifosfatos, fosfonatos. 4. ILIOGRAFÍA - Cooling Water Calculations, R. G. Kunz, A. F. Yen, T. C. Hess, Chemical Engineering, Agosto 1, Timing a Cooling Tower (Part 1), J. D. Warner, Chemical Engineering, Setiembre 30, Timing a Cooling Tower (Part ), J. D. Warner, Chemical Engineering, Octubre 3, Handbook of Industrial Water Conditioning, etz Laboratories Inc., 8 th Ed., The Nalco Water Handbook, F. N. Kemmer, nd. Ed., 1988.