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1 Journl of the Mexicn Chemicl Society ISSN: X Sociedd Químic de México México Hernández Huesc, Rosrio; Aguilr Arment, Gelcio Clores isostéricos de dsorción de CO2 en zeolits nturles mexicns Journl of the Mexicn Chemicl Society, vol. 46, núm. 2, bril-junio, 2, pp Sociedd Químic de México Distrito Federl, México Disponible en: Cómo citr el rtículo Número completo Más informción del rtículo Págin de l revist en redlyc.org Sistem de Informción Científic Red de Revists Científics de Améric Ltin, el Cribe, Espñ y Portugl Proyecto cdémico sin fines de lucro, desrrolldo bjo l inicitiv de cceso bierto

2 Revist de l Sociedd Químic de México, Vol. 46, Núm. 2 (2) Investigción Clores isostéricos de dsorción de CO 2 en zeolits nturles mexicns Rosrio Hernández-Huesc, * Gelcio Aguilr-Arment Centro de Investigción de l Fcultd de Ciencis Químics, Benemérit Universidd Autónom de Puebl, Boul. 14 Sur y Av. Sn Cludio, Ciudd Universitri, Puebl 77, Pue. México. Tel.: (2) Ext. 7383; Fx: (2) ; E-mil: Recibido el 7 de diciembre del 1; ceptdo el 2 de myo del 2 Resumen. Se estudió l cpcidd que presentn ls zeolits nturles mexicns erionit (ZAPS), mordenit (ZNT) y clinoptilolit (ZN-19), de dsorber CO 2 t 27 C. L medición de ls isoterms de dsorción se relizó en un sistem volumétrico de lto vcío, construido en vidrio Pyrex y equipdo con válvuls libres de grs. Se estbleció que en l erionit, el CO 2 se dsorbe en myores cntiddes que en l mordenit y l clinoptilolit, debido que l primer posee un densidd ctiónic y volumen de microporo myor que ls otrs dos muestrs. L muestr ZAPS presentó el myor de los clores isostéricos de dsorción totl, debido que est muestr puede poseer un heterogeneidd energétic superficil myor que ls otrs muestrs. Ls muestrs ZAPS, ZNT y ZN-19 provienen de ycimientos ubicdos en los estdos de Sonor, Tmulips y Sn Luis Potosí, respectivmente. Plbrs clve: Adsorción, CO 2, zeolits nturles, clor isostérico. Abstrct. In this work, the dsorption equilibrium isotherms of CO 2 in Mexicn nturl zeolites erionite (ZAPS), mordenite (ZNT) nd clinoptilolite (ZN-19) hve been mesured t t 27 C using glss high-vcuum volumetric system, equipped with grese-free vlves. The mount of dsorbed CO 2 ws greter on ZAPS thn on ZNT nd ZN-19 becuse the ctionic density nd micropore volume of erionite re greter thn those of mordenite nd clinoptilolite. The dsorption isosteric het for ZAPS smple ws greter thn for the other two zeolites becuse the higher surfce energetic heterogeneity of ZAPS smple. The ZAPS, ZNT nd ZN-19 re smples from deposits of Sonor, Tmulips nd Sn Luis Potosí, respectively. Keywords: Adsorption, CO 2, nturl zeolites, isosteric het. Introducción El estudio energético del proceso de l dsorción de un gs, es un etp obligd pr conocer el comportmiento de un bsorbente en los procesos cíclicos de seprción de mezcls gseoss. En este sentido, el clor isostérico de dsorción de los componentes de un mezcl de gses, es un vrible importnte pr describir el proceso de dsorción [1] y es l clve pr desrrollr un proceso de seprción de gses, tl como el proceso de vivén de presión (PSA) [2, 3]. El proceso de optimizción de l uniddes de PSA pr l seprción de mezcls de gses se bs en los dtos experimentles en el equilibrio de l cntidd de sustnci dsorbid sí como l selectividd en función de l presión, tempertur y composición [4]. Los clores de dsorción hn sido considerdos como un indicdor de l heterogeneidd energétic de un dsorbente en l dsorción. Pr un dsorbente con superficie energéticmente homogéne, el clor isostérico de dsorción de un gs puro no depende de l cntidd de dsorbto. Sin embrgo, el clor isostérico de dsorción disminuye con el incremento de l cntidd de sustnci dsorbid, cundo el dsorbente es energéticmente heterogéneo y puede incrementrse l umentr l cntidd de dsorbto, cundo existen fuertes intercciones lterles entre ls moléculs dsorbids []. L heterogeneidd energétic de un dsorbente depende de l distribución de micro y mesoporos de diferente form y tmño, sí como de l distribución de sitios de dsorción de diferente nturlez químic (polridd) dentro de los poros. L heterogeneidd energétic de un dsorbente peletizdo puede incrementrse en presenci de un mteril glutinnte, unque el dsorbente se homogéneo energéticmente [6]. El modelo de los efectos térmicos que compñn los ciclos de dsorción-desorción requieren un blnce de energí bsdo en los clores de dsorción de los componentes individules de l mezcl. L medición experimentl de estos prámetros es muy difícil [4], por lo cul, los clores de dsorción de los gses puros son usulmente obtenidos prtir de ls isoterms de dsorción medinte l ecución de Clpeyron. Los vlores de clores isostéricos sí obtenidos serín poco confibles si no se tomrn precuciones extrems pr segurr l reversibilidd y reproducibilidd de ls mediciones. En este trbjo se reportn resultdos de un estudio sobre l cpcidd que presentn lguns zeolits nturles mexicns de dsorber CO 2 diferentes temperturs, demás se evlún los clores isostéricos de l dsorción de CO 2, clculdos prtir de ls isoterms de dsorción medinte l ecución de Clussius Clpeyron, con el fin de obtener informción sobre ls crcterístics energétics de l superficie del dsorbente. Ls muestrs de erionit (ZAPS), mordenit (ZNT) y clinoptilolit (ZN-19), provienen de ycimientos ubicdos en los estdos de Sonor, Tmulips y Sn Luis Potosí, respectivmente.

3 11 Rev. Soc. Quím. Méx. Vol. 46, Núm. 2 (2) Rosrio Hernández-Huesc y Gelcio Aguilr Arment Prte experimentl L dsorción del CO 2 se midió en un sistem volumétrico l lto vcío, equipdo con válvuls libres de grs. El vcío previo (1 1 2 Torr) fue credo por un bomb convencionl y el lto vcío (1 1 7 Torr) por un bomb turbomoleculr (Blzers). Ls muestrs zeolítics fueron ctivds in situ C en un horno no progrmble, hst lcnzr presiones residules del orden de 1 4 Torr. Ls presiones de los gses en el sistem volumétrico se midieron digitlmente por un trnsductor de presión APR-1 (Blzers) y el lto vcío por un trnsductor TPR-17 (Blzers). Ls temperturs de medición fueron controlds por un ultrtermostto (Hke L) con un precisión de ±.2 C, excepto l tempertur de C, l cul fue controld por un bño de hielo flotnte. Resultdos y discusión. P (Torr) 1 Fig. 1. Isoterms de dsorción de CO 2 en ( )ZAPS, ( )ZNT, ( ) ZN-19 y (*) CG 27 C. Adsorción de CO 2 En este trbjo no se incluyen ls isoterms de dsorción de CO 2 17 ºC de ls tres muestrs zeolítics nturles, y que ésts hn sido reportds en un trbjo nterior [7]. En l Fig. 1 se presentn ls isoterms de dsorción de CO 2 27 ºC. Con fines de comprción en est figur se incluye tmbién l isoterm de dsorción en crbón ctivdo CG. Se observ que ls isoterms de dsorción pr ls tres muestrs zeolítics umentn bruscmente bjs presiones de equilibrio, lo cul podrí obedecer dos fctores: ) ls moléculs de CO 2 penetrn libremente, es decir, sin dificultdes estérics, trvés de ls ventns de entrd hci los microporos; y b) el CO 2 interccion específicmente con determindos centros de dsorción presentes en l estructur microporos de ls zeolits. Al tomr en cuent que l erionit (ZAPS), mordenit (ZNT) y clinoptilolit (ZN-19) dsorben moléculs con diámetro cinético (σ) no myor que 4.3, 3.9 y 3. Å respectivmente [8], y que σ(co 2 ) = 3.3 Å, es obvio que el proceso de l dsorción de este gs no está limitdo por el fctor estérico. A diferenci de ls isoterms de dsorción del CO 2 en ls zeolits, l isoterm obtenid en crbón ctivdo CG no present el slto brusco en l zon inicil, ni tmpoco un zon de sturción bjs presiones de equilibrio. De lo nterior se deduce que ls tres zeolits nturles presentn un lt cpcidd de dsorción del CO 2, unque considerblemente más lt pr ZAPS, que pr ls otrs dos, conservándose est propiedd presiones bjs o grdos de cobertur pequeños; se observ, demás, que ls cpciddes de dsorción de ZNT y ZN-19 son muy precids, es decir, l cpcidd que presentn ls zeolits de dsorber CO 2, en todo el intervlo de presiones de equilibrio estudido, disminuye en el orden (ZAPS) > (ZNT) (ZN-19). A diferenci de ls zeolits, l superficie del crbón ctivdo es prácticmente no polr, provocndo que su cpcidd de dsorber CO 2 se inferior l de ls zeolits, especilmente bjs presiones de equilibrio, pesr de que el crbón ctivdo CG tmbién es un dsorbente microporoso y con un superficie específic y volumen de microporo superiores los de ls zeolits (Tbl 1). El hecho de que l cpcidd que presentn ls zeolits de dsorber CO 2 en todo el intervlo de presiones de equilibrio estudido, disminuy en el orden (ZAPS) > (ZNT) (ZN-19), está relciondo con dos propieddes: 1) número de ctiones disponibles por unidd de ms de ls zeolits deshidrtds (densidd ctiónic) y 2) volumen límite de microporo. L cntidd de CO 2 dsorbid bjs presiones de equilibrio (pequeños grdos de cobertur) es directmente proporcionl l primer propiedd, mientrs que presiones lts (grndes grdos de cobertur) jueg un ppel determinnte el volumen de microporo. L cntidd de ctiones, los cules representn los centros ctivos específicos pr l dsorción de ls moléculs del CO 2, depende de l relción Si / Al. Así, por ejemplo, pr zeolits nturles se sbe [8] que el vlor de l relción Si / Al se encuentr entre los siguientes límites; erionit: 2.9 Si / Al 3.7; mordenit: 4.17 Si / Al. y clinoptilolit: 4. Si / Al.. Es decir, presiones bjs l dsorción en l erionit (ZAPS) es myor porque hy myor cntidd de Al, y por lo tnto myor densidd ctiónic, que en ls otrs dos muestrs. Por otro ldo, l semejnz observd entre ls cpciddes de dsorción de l mordenit y clinoptilolit en todo el intervlo de presión de equilibrio estudido, se puede tribuir que l relción Si / Al, sí como el volumen de microporo (Tbl 1), de ests zeolits son muy semejntes. Adsorción irreversible de CO 2 Pr encontrr l cntidd de CO 2 dsorbid irreversiblemente, en ls zeolits vírgenes, es decir, recién ctivds térmicmente l lto vcío, se obtuvo l isoterm de dsorción un tempertur dd e inmeditmente después, es mism tempertur, el dsorbente se sometió evcución hst lcnzr un presión residul P < Torr. Un vez termind est etp, se relizó nuevmente l medición de l isoterm de dsorción. L diferenci entre l primer (totl) y segund (reversible) isoterms represent l cntidd de CO 2 dsorbido irreversiblemente, es decir, quell cntidd de

4 Clores isostéricos de dsorción de CO 2 en zeolits nturles mexicns 111 dsorbto que no fue posible desorber l tempertur experimentl dd. En l Fig. 2 se observ que ls tres muestrs presentn un dsorción irreversible del CO 2. L cntidd reltiv de CO 2 dsorbido irreversiblemente Torr disminuye en l secuenci: ZN-19 (17 %) > ZNT (9 %) > ZAPS (.8 %). Pr P > Torr l proporción de CO 2 dsorbido irreversiblemente pr cd muestr permneció constnte. Se evluó, simismo, l dsorción irreversible un presión de.4 Torr, estbleciéndose l secuenci: ZN-19 (31 %) > ZAPS (14 %) >> ZNT ( %). Como puede observrse, presiones bjs (.4 Torr), l proporción de l dsorción irreversible ument pr ZN-19 y ZAPS, pero pr ZNT prácticmente desprece. El hecho de que l dsorción irreversible reltivmente se myor presiones bjs, es decir, pequeños grdos de cobertur, puede obedecer que ls moléculs de CO 2 ocupen los centros de dsorción (determindos ctiones) más ctivos, lo que conduce que se más difícil desorberls. Est fuerte intercción entre ls moléculs de CO 2 y los ctiones presentes en l estructur de ls zeolits, es mucho myor pr ZN-19 que pr ls otrs dos muestrs. Clores Isostéricos de l dsorción totl de CO 2 L determinción del clor isostérico de dsorción se hizo, prtir de ls isoterms de dsorción 17 ºC y 27 ºC, plicndo l ecución de Clussius-Clpeyron: [( T T ) ( T T )] ( P P ) H = Qiso = R ln De cuerdo con los resultdos obtenidos (Fig. 3), l crcterístic común de ls tres muestrs consiste en que el clor isostérico de dsorción se increment l umentr l cntidd de sustnci dsorbid, es decir, existe un fuerte intercción dsorbto-dsorbto. En est figur se observ que pr ZN- 19 y ZNT se obtiene un comportmiento muy similr, en cmbio pr ZAPS l curv Q iso = f() present dos máximos. Se observ tmbién, que el umento de l dsorción provoc un incremento del clor isostérico más mrcdo pr ZNT y ZN- 19 que pr ZAPS. Estos resultdos probblemente obedezcn que ZAPS puede poseer un heterogeneidd energétic myor que ls dos primers, compensándose en myor grdo pr est muestr los dos fctores siguientes: ) heterogeneidd energétic (intercciones dsorbente-dsorbto) que conduce l disminución del clor de dsorción; b) intercciones dsorbto-dsorbto, que conducen l umento del clor de dsorción. Por otro ldo, el hecho de que el clor isostérico de dsorción (Fig. 3) en ZN-19 permnezc prácticmente invrible en l región de.3 1. mmol / g, probblemente esté obedeciendo l ocupción, en es región, de centros de dsorción de bjo potencil de dsorción; probblemente y se hyn ocupdo pr <.3 mmol / g los centros de dsorción más ctivos. Este rzonmiento puede estr soportdo por el hecho de que precismente ZN-19 es l que present myor proporción de dsorción irreversible. Desfortundmente, pr v P 1 (Torr) Fig. 2. Adsorción totl (símbolos llenos) y reversible (símbolos vcíos) de CO 2 en ( ) ZAPS, ( ) ZNT, ( ) ZN-19 y 27 C. Q iso (kj/mol) Fig. 3. Clores isostéricos de l dsorción totl de CO 2 prtir de ls isoterms 17 y 27 C en ( )ZAPS, ( )ZNT y ( )ZN-19. Qiso (kj/mol) Fig. 4. Clores isostéricos de l dsorción totl de CO 2 prtir de ls isoterms y C en ( )ZAPS, ( )ZNT y ( )ZN-19. Tbl 1. Superficie específic (S, m2 / g) y volumen de microporo (V, cm 3 / g) de los dsorbentes en estudio. Modelo: Lngmuir (N 2, 7. K). Muestr S V ZAPS ZNT ZN-19*.178 CG * V por dsorción de H 2 O (T = mb.)

5 112 Rev. Soc. Quím. Méx. Vol. 46, Núm. 2 (2) Rosrio Hernández-Huesc y Gelcio Aguilr Arment Q iso (kj/mol) Fig.. Clores isostéricos de l dsorción totl ( ) y reversible ( ) de CO 2 en ZAPS prtir de ls isoterms 17 y 27 C. Q iso (kj/mol) 4 1 (mmol/gr) Fig. 7. Clores isostéricos de l dsorción totl ( ) y reversible ( ) de CO 2 en ZNT prtir de ls isoterms y C. Qiso (kj/mol) Fig. 6. Clores isostéricos de l dsorción totl ( ) y reversible ( ) de CO 2 en ZN-19 prtir de ls isoterms 17 y 27 C. Qiso (kj/mol) 4 1 (mmol/gr) Fig. 8. Clores isostéricos de l dsorción totl ( ) y reversible ( ) de CO 2 en ZN-19 prtir de ls isoterms y C. lores de <.3 mmol / g, que corresponden l dsorción i- rreversible en ls tres muestrs y, por lo tnto, donde se deberí hber observdo un disminución drástic del clor de dsorción, este no se pudo evlur con un exctitud ceptble. Con el fin de comprr estos resultdos, se midieron los clores isostéricos prtir de ls isoterms y ºC (Fig. 4), observándose un comportmiento muy similr l nterior. Sin embrgo, ests curvs presentn un disminución inicil (pr vlores de <.3) pr ls tres muestrs, debido ls intercciones dsorbto-dsorbente y, posteriormente, un incremento medid que ument l cntidd de sustnci dsorbid y por lo tnto l prición de ls intercciones dsorbto-dsorbto. En l Tbl 2 se presentn los vlores de l constnte de Henry, clculdos prtir de ls isoterms de dsorción de CO 2 medinte l ecución o isoterm de Henry bjos grdos de cobertur. Cbe mencionr que l muestr ZN-19 present el myor vlor en l constnte de Henry pr l dsorción totl y C, lo que confirm que es est muestr l que present myores intercciones dsorbto-dsorbente, tl como se puso de mnifiesto l estudir l dsorción irreversible y es por tnto l que present un myor disminución en el clor isostérico de dsorción bjs presiones de equilibrio (Fig. 4). Clores Isostéricos de l dsorción reversible de CO 2 El objetivo de este estudio consistió en evlur l influenci de l dsorción irreversible en ls propieddes energétics del proceso de dsorción. A diferenci de l medición del clor isostérico de l dsorción totl, hor se determin el clor de dsorción en ls muestrs que contenín previmente moléculs de CO 2 dsorbids irreversiblemente. Los resultdos (Figs. y 6) reveln que l cntidd predsorbid irreversiblemente influye en el comportmiento de l curv Q iso = f(). Es interesnte observr de ls figurs que los clores isostéricos de l dsorción reversible, un determind cntidd de CO 2 dsorbido, dquieren vlores más ltos que los de l dsorción totl (reversible + irreversible). El umento del clor isostérico de l dsorción reversible, respecto l de l dsorción totl, probblemente obedezc que los cudrupolos ( O-CC ++ -O ) de l molécul predsorbid y el de l molécul que proviene desde l fse gseos se orientn fvorblemente entre sí, provocndo el surgimiento de fuerzs electrostátics de trcción, es decir, surgen myores intercciones dsorbto-dsorbto. Además, si tenemos en cuent que l superficie y está cubiert por un cp de dsorbto (superficie más homogéne), es muy probble que en este proceso ls intercciones dsorbto-bsorbente disminuyn considerblemente, lo cul puede estr soportdo por el hecho de que l constnte de Henry pr l dsorción reversible de CO 2 17 y 27 C en

6 Clores isostéricos de dsorción de CO 2 en zeolits nturles mexicns 113 Tbl 2. Vlores de l constntes de Henry pr l dsorción de CO 2. Muestr C 17 C C 27 C Totl Rev Totl Rev Totl Rev Totl Rev ZAPS ZNT ZN P (Torr) Fig. 9. Isoterms de dsorción totl ( ) y reversible ( ) de CO 2 en CG 17 C. Q iso(kj/mol) Fig. 1. Clores isostéricos de l dsorción totl ( ) y reversible ( ) de CO 2 en crbón ctivdo CG prtir de ls isoterms 17 y 27 C. ests muestrs disminuye proximdmente en un % en promedio con respecto l dsorción totl. Estos dos fenómenos, por tnto, conducen un umento del clor isostérico de l dsorción reversible. Es interesnte observr de l Fig., que el clor isostérico de l dsorción reversible en ZAPS prácticmente permnece constnte. Es decir, ls moléculs dsorbids irreversiblemente hicieron l superficie más homogéne energéticmente. En ls Figs. 7 y 8 se muestrn los resultdos obtenidos y ºC pr l mordenit y clinoptilolit, respectivmente. En ningun de ls dos muestrs se observ l disminución inicil del clor isostérico de l dsorción reversible, como es el cso de l dsorción totl, debido que en est últim predominn ls intercciones dsorbente-dsorbto, mientrs que en l dsorción reversible no pueden prticipr los centros de dsorción más ctivos, y que éstos se encuentrn ocupdos previmente por ls moléculs dsorbids irreversiblemente; este hecho se pone de mnifiesto con l disminución de los vlores de l constnte de Henry pr l dsorción reversible de CO 2 y C en ests muestrs, con respecto l dsorción totl (Tbl 2). Adsorción de CO 2 en crbón ctivdo CG En l discusión de l Fig. 1 se compró l cpcidd que present el crbón ctivdo CG de dsorber CO 2 con l de ls zeolits. El estudio de l dsorción reversible del CO 2 en CG (Fig. 9) reveló que existe un cntidd de dsorción irreversible proporcionlmente csi igul l registrd pr ls zeolits. Este hecho experimentl puede obedecer l existenci en l superficie del crbón de centros ctivos de dsorción con los cules l molécul de CO 2 interccion fuertemente. Se sbe que en los crbones ctivdos existen grupos superficiles de oxigeno [9], por lo que estos pueden servir como centros ctivos pr l dsorción del CO 2. Por otro ldo, el hecho de que el crbón ctivdo CG presente menor cpcidd de dsorber CO 2 que ls zeolits (Fig. 1), probblemente obedezc que l cntidd de los centros ctivos de dsorción por unidd de superficie (concentrción superficil de los centros ctivos) en el crbón CG se menor que en ls zeolits. En l Fig. 1 se present el clor isostérico de dsorción totl y reversible de CO 2 en CG en función de l cntidd de sustnci dsorbid. A diferenci de lo observdo pr ls zeolits, el clor isostérico de l dsorción reversible dquiere vlores inferiores los de l dsorción totl. Es evidente que l superficie del crbón es más homogéne energéticmente que l de ls zeolits, y que el clor isostérico de l dsorción totl en CG no present extremos de l función Q iso = f(), observándose un leve y pultin disminución l umentr l cntidd de sustnci bsorbid. Por otro ldo, el hecho de que los vlores de los clores isostéricos de l dsorción reversible sen menores que los de l dsorción totl puede obedecer que l concentrción superficil de centros de dsorción es muy bj en comprción con l de ls zeolits. El clor isostérico de l dsorción reversible permnece prácticmente constnte l inicio y, l umentr l cntidd de sustnci dsorbid prece un umento por ls intercciones dsorbto-dsorbto, pero este umento no es tn brusco como en el cso de ls zeolits. Conclusiones Se estbleció que el CO 2 en l erionit se dsorbe en myores cntiddes que en l mordenit y l clinoptilolit, debido que l primer posee un densidd ctiónic y volumen de microporo myor que ls otrs dos muestrs. El hecho de que el cr-

7 114 Rev. Soc. Quím. Méx. Vol. 46, Núm. 2 (2) Rosrio Hernández-Huesc y Gelcio Aguilr Arment bón ctivdo CG presente menor cpcidd de dsorber CO 2 que ls zeolits, probblemente esté obedeciendo que l cntidd de los centros ctivos de dsorción por l unidd de superficie en el crbón CG se menor que en ls zeolits. L muestr ZAPS presentó el myor de los clores isostéricos de dsorción totl, debido probblemente, que est muestr puede poseer un heterogeneidd energétic myor que ls otrs muestrs. Los clores isostéricos de l dsorción reversible en ls zeolits incrementn con respecto los clores de l dsorción totl, debido que en este cso se hn reducido ls intercciones dsorbto-dsorbente y por tnto predominn ls intercciones dsorbto-dsorbto. Referencis 1. Sircr, S.; Mohr, R.; Ristic, C.; Ro, M.B. J. Phys. Chem. B, 1999, 13, Sircr, S.; Pressure Swing Adsorptions Reserch Needs in Industry. In: "Fundmentls of Adsorption, Proceedings of Engineering Foundtion Conference held t Sonthofen", Germny; Mersmnn, A. B., et l., Eds., Engineering Foundtion: New York, 1991, Hrtzog, D. G.; Sircr, S. Adsorption, 199, 1, Siperstein, F.; Gorte, R.J.; Myers, A. L. Lngmuir, 1999,, Sircr, S.; Ro, M.B., in: Surfces of Nnoprticles in Porous Mterils, Schwrz, J.A.; Contescu, C., Ed., Mrcel nd Dekker, New York, Co, D.V.; Sircr, S. Ind. Eng. Chem. Res. 1, 4, Hernández-Huesc R.; Díz L.; Aguilr-Arment G. Seprtion nd Purifiction Technology. 1999,, Breck, D.W., Zeolite Moleculr Sieves. Wiley-Interscience Publiction. New York, Molin-Sbio, M.; Muñecs-Vidl, M.A.; Rodríguez-Reinoso F., in: Chrcteriztion of Porous Solids II (1992), p Procedings of the IUPAC Symposium (COPS II), Alicnte, Spin. Elsevier Science Publishers, 199.

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