Factores asociados a la determinación de la disipación de residuos de plaguicidas

Transcripción

1 Factores asociados a la determinación de la disipación de residuos de plaguicidas Claudio Alister, Ing. Agr. MSc. Dr. Manuel Araya, Ing. E. Industrial, MS(c). Marbella, Junio 2015

2 Introducción DIRECTORIO Director General Administración y Finanzas Control de Calidad Director Científico Investigadores Jefe Laboratorio Estación Experimental aboratorio Analítico Analistas Químicos

3 Introducción AREAS DE TRABAJO ANALITICA INORGANICA ANALITICA ORGANICA I+D

4 Introducción ANALITICA INORGANICA Capacidad analítica : muestras anuales Capacidad ocupada : 10 % Distribución : 80 % Servicio/ 20% I+D

5 Introducción ANALITICA ORGANICA Capacidad analítica : 300 muestras mensuales Capacidad ocupada : 70 % Distribución : 30 % Servicio/ 70% I+D

6 Introducción Aspecto Producción Agrícola Aspecto + Sanidad (M.O) Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) Calidad Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) + Inocuidad-Residuos + Sustentabilidad Ambiental Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) + Inocuidad-Residuos

7 Introducción Inocuidad-Residuos Periodos de Carencia Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) + Inocuidad-Residuos

8 Periodos de Carencia Introducción

9 Limites Máximos de Residuos-Carencias Periodo de Carencia: Tiempo legalmente establecido, expresado en días, que debe transcurrir entra la última aplicación del plaguicida y la cosecha para cumplir con el LMR Cómo se determina? Curvas de disipación o degradación

10 Tebuconazole (mg kg-1) Período de Carencia 0,350 0,300 0,250 0,200 LMR USA =0,05 mg/kg 0,150 0,100 0,050 0,000 PC= ±25días Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

11 Tebuconazole (mg kg-1) Período de Carencia 0,350 0,300 0,250 0,200 0,150 0,100 LMR Brasil =0,1 mg/kg PC= ±15días 0,050 0, Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

12 Tebuconazole (mg kg-1) Período de Carencia 0,350 0,300 0,250 0,200 LMR Australia =0,01 mg/kg 0,150 0,100 0,050 PC= ±46días 0, Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

13 Tebuconazole (mg kg-1) Período de Carencia 0,350 0,300 Deposito Inicial 0,250 0,200 Tasa de disipación 0,150 0,100 LMR 0,050 0, Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

14 Período de Carencia Deposito Inicial Tasa de disipación Formulación Especie Surfactantes Zona? Variedad Mezclas Técnica de aplicación Tamaño del Fruto

15 Período de Carencia Deposito Inicial Tasa de disipación Especie Zona? Técnica de aplicación Tamaño del Fruto

16 Pirimetanil (mg kg-1) Lambdacihalotrina (mg kg-1) Especie L-Cihalotrina Carencia (0,01 ppm) Manzana 13 Uva 25 Pirimetanil Carencia (0,01 ppm) Manzana 57 Uva 46 0,09 0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 Manzana Uva Período de Carencia TD 50 (Días) 12 (10-14) 10 (8 11) TD 50 (Días) 9 (8 13) 8 (7 9) 0, DDA Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

17 Período de Carencia Deposito Inicial Tasa de disipación Especie Zona? Técnica de aplicación Tamaño del Fruto

18 Tamaño del Fruto Período de Carencia 19,3 mm (15,1-28,3) Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

19 Acetamiprid (mg kg-1) Tamaño del Fruto 0,800 Período de Carencia 45,6 33,9 19,3 mm mm (36,2-54,0) (30,3-40,5) (15,1-28,3) 0,600 0,400 1 Fecha 2 Fecha 3 Fecha 0,200 Plaguicida Tasa disipación 1 Fecha 0,115 Carencia (0,01 ppm) 52 0,000 2 Fecha 0, Fecha Días después de aplicación0, Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

20 Período de Carencia Deposito Inicial Tasa de disipación Especie Zona? Técnica de aplicación Tamaño del Fruto

21 Técnica de aplicación Período de Carencia 386 L ha L ha -1 3,829 3,137 2,760 mg kg -1 mg kg -1 mg kg -1 1,810 2,442 2,976 mg kg -1 mg kg -1 mg kg -1 Veliz et al. (2010) Rev. Colombiana de Entomología

22 Técnica de aplicación Período de Carencia Electroestática 80 L/ha Convencional L/ha Giles and Blewett (1991)

23 Concentarcion (mg Kg-1) Concentarcion (mg Kg-1) Técnica de aplicación 108 L ha -1 1,6 1,4 1,2 Período de Carencia Ciprodinil Fludioxinil 1,0 0,8 0,6 TD 50 : 3,7 ± 1,1 TD 50 : 4,4 ± 1,6 0,4 0,2 1,6 0,0 1,4 1,2 1,0 0,8 TD 50 : 5,1 ± 0,6 TD 50 : 5,9 ± 0,7 500 L ha -1 0,6 0,4 0,2 0, Alister, Araya, Ochoa, Días Kogan después (2012)Congreso de aplicación Agronómico de Chile

24 Período de Carencia Deposito Inicial Tasa de disipación Especie Zona? Técnica de aplicación Tamaño del Fruto

25 Zona Período de Carencia

26 Zona Período de Carencia Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD PC (0,01) Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD PC (0,01) 7 77 Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD PC (0,01) Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

27 Zona Período de Carencia Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD PC (0,01) Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD PC (0,01) Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD PC (0,01) Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT

28 Novaluron (mg kg-1) Período de Carencia 1,8 1,6 1,4 Deposito Inicial Formulación 1,2 1,0 Tasa de disipación Especie 0,8 Surfactantes 0,6 0,4 0,2 Zona 0,0? Técnica de aplicación Días después de aplicación Tamaño del Fruto Variedad Mezclas

29 Período de Carencia Carencia : 54 días (48 80) LMR: 0,01 mg kg -1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados

30 Período de Carencia Carencia : 54 días (48 80) Carencia : 68 días LMR: 0,01 mg kg -1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados

31 Período de Carencia Carencia : 54 días (48 80) Carencia : 68 días Carencia : 38 días LMR: 0,01 mg kg -1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados

32 Período de Carencia Carencia : 54 días (48 80) Carencia : 68 días Carencia : 38 días Carencia : 94 días LMR: 0,01 mg kg -1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados

33 Período de Carencia Uno, delante de alguien con delantal blanco, se queda desnudo sin problemas, y puede que el perico haya estado vendiendo churros

34 Análisis de Residuos Concepto de cromtografía Incertidumbre Analítica Falsos positivos LOQ LD % Recuperación Efecto Matriz

35 Reporte del Laboratorio Análisis de Residuos

36 Análisis de Residuos Qué es un residuo? Residuos: Son todos aquellos niveles de ingrediente activo de plaguicidas y/o metabolitos y sus remanentes, producto de degradación en una muestra vegetal después de una aplicación de plaguicida. Estos niveles son valores detectables sobre el Límite de Detección y se expresan en mg/kg ó ppm (SAG, 2012)

37 Análisis de Residuos LD Límite de detección (LOD, del inglés Limit of detection) es la menor cantidad de un analito cuya señal puede ser distinguida de la del ruido.

38 Análisis de Residuos LOQ Límite de cuantificación (LOQ, del inglés Limit of quatification) es la menor cantidad de un analito cuya señal puede ser cuantificada en forma valida.

39 Análisis de Residuos

40 Recuperación Análisis de Residuos

41 Análisis de Residuos Concepto de cromatografía La cromatografía fue inventada por el botánico ruso Mikhail Tswett a principios del siglo XX. Empleo esta técnica para separar pigmentos de las plantas como clorofilas y xantofilas, haciéndolas pasar por columnas de vidrio empacadas con carbonato de calcio (polvo de tiza) en gránulos. Las especies separadas aparecían como bandas coloridas en las columnas (1903).

42 Se le ocurrió introducir la tiza en una columna y luego hizo pasar por ella los extractos vegetales que contenían los pigmentos que deseaba purificar (clorofilas [verdes], carotenoides [naranjas] y xantofilas [amarillos]). Observó que se podían separar muy bien los colores (pigmentos) en forma de anillos a lo largo de la columna. Análisis de Residuos

43 Análisis de Residuos Utilizó por primera vez el término cromatografía, del griego(chroma) - color y (graphia)- escritura, que quiere decir escritura en colores. Pero en términos simples, como funciona la cromatografía..?

44 Análisis de Residuos Diagrama de un Cromatógrafo Liquido (LC)

45 Análisis de Residuos Diagrama de un Cromatógrafo Gases (GC) con detector de masas (MS)

46 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos La historia comienza así Un muestreo Un laboratorio Un informe Una interpretación

47 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos

48 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Muestreo y Análisis

49 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos

50 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos

51 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos

52 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos

53 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Método Quechers Quick Easy Cheap Effective Rugged Safe (Rapido Facil Barato Efectivo Robusto Seguro) Un Metodo Mini-Multiresiduo para el Analisis de Residuos de Pesticidas en Productos bajos en Grasas

54 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos

55 Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos

56 Falsos positivos Análisis de Residuos

57 Falsos positivos Análisis de Residuos

58 Falsos positivos Análisis de Residuos

59 Efecto matriz Análisis de Residuos Efecto Matriz para Buprofezin Area Solvente Manzana Tomate Uva ppb

60 Efecto matriz Análisis de Residuos

61 Efecto matriz Análisis de Residuos

62 Efecto matriz Análisis de Residuos Efecto Matriz para Buprofezin Area Solvente Manzana Tomate Uva ppb

63 Efecto matriz Análisis de Residuos Efecto Matriz para Buprofezin Area ppb Solvente Manzana Tomate Uva ppb

64 Efecto matriz Análisis de Residuos Efecto Matriz para Buprofezin Area ppb 615 ppb 18 % Solvente Manzana Tomate Uva ppb

65 Efecto matriz Análisis de Residuos

66 Efecto matriz Análisis de Residuos Laboratorio Error Todas las matrices Naranja Manzana %* Uva Laboratorio 1 57,6 46,3 48,0 78,3 Laboratorio 2 55,7 18,4 33,7 114,9 Laboratorio 3 46,8 49,1 32,5 58,7 Laboratorio 4 96,6 89,9 110,4 89,5 Laboratorio 5 36,2 26,6 36,0 46,0 Error Promedio 58,6 46,1 52,1 77,5 *Error estimado respecto a la concentración estimada a través de los análisis de residuos realizados en el laboratorio de referencia.

67 Comentarios Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) + Inocuidad- Residuos Productos eficaces Técnicas de aplicación eficientes Curvas de disipación válidas