REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Transcripción

1 EAIES DE SÍTESIS DE LS ÁIDS ABXÍLIS 1.- xidación de los alcoholes primarios y aldehídos. En los temas anteriores ya se ha estudiado la oxidación de alcoholes primarios que mediante oxidantes fuertes se oxidan al ácidos al igual que los aldehídos- 2 2 r 4 a 2 r r 4 a2 r uptura oxidativa de los alquenos con KMn 4 en condiciones enérgicas. La reacción de un alqueno con KMn 4 en condiciones enérgicas (medio ácido concentrado y caliente) da un ácido. KMn 4, 3.- uptura oxidativa del alquinos con KMn 4 o mediante ozonolisis. La ruptura oxidativa de los alquinos da lugar a la formación de ácidos. KMn 4, KMn 4 conc ) 3 3) arboxilación de los ectivos de Grignard. Los reactivos de Grignard reaccionan con el 2 para dar los correspondientes ácidos carboxílicos. MgX Mgl

2 4.- idrólisis de los nitrilos tras reacciones de obtención de ácidos que se estudiaron con los aldehídos y cetonas son la eacción de haloformo y la eacción de Tollens que son reacciones de oxidación. 6.- Síntesis Malónica. Permite la obtención de ácido carboxílicos a partir del malonato de etilo (éster etílico del ácido propanodicarboxilico) ) a 2 3 2) X ) 2), ) a ) ) 2), ácido butanoico Los ácidos aromáticos se pueden obtener por los siguiente procesos: 7.- xidación de alquilbencenos. Los compuestos aromáticos con hidrógeno bencílico se pueden oxidar a ácido benzoico empleando oxidantes fuertes. a 2 r 7 KMn KMn 4 2 2

3 3 3 3 KMn A partir de las sales de diazonio. uando se hace reaccionar las sales de diazonio con u se obtiene nitrilos aromáticos que por hidrólisis dan el correspondiente ácido carboxilico. sal de diazonio u 2, u 2, EAIES DE LS ÁIDS ABXÍLIS La reacción más característica de los ácidos carboxílicos y que la diferencia de los aldehídos y cetonas es la eacción de Sustitución ucleofílica, mediante la cual los ácidos carboxílicos se convierten en sus derivados. 1.- onversión a cloruros de ácido. Los principales reactivos que se emplean son el cloruro de tionilo (Sl 2 ) y el cloruro de oxalilo (l) 2. Sl 2 l S 2 l

4 3 2 l l 3 2 l 2 l 2.- onversión a anhídridos. La reacción de un cloruro de ácido (más reactivo) con un ácido carboxílico permite obtener anhídridos de ácido con buen rendimiento. l l l anhídrido propanoico 3.- onversión a ésteres. Ya se ha estudiado que la reacción de un ácido carboxílico con un alcohol da lugar a un éster, siendo una reacción catalizada por ácido, pero que tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio que se desplaza hacia la formación de éster eliminando agua del sistema de reacción. Se puede conseguir un mejor rendimiento en la producción de ésteres transformando el ácido en un cloruro de ácido que es más reactivo, y luego hacerlo reaccionar con el alcohol. 2 S Sl 2 l Sl l onversión a aminas. La reacción de un ácido carboxílico con amoniaco, aminas primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias, secundarias y terciarias. Al igual que en la esterificación se consigue un mejor rendimiento empleando un cloruro de ácido en lugar del correspondiente ácido carboxílico amida 1ª

5 amida 2ª amida 3ª metil-etilamina etil, - metilpropanamida 5.- eacciones de reducción. Los ácidos carboxílicos se pueden reducir a aldehídos previa transformación en cloruro de ácido y alcoholes primarios mediante el empleo de hidruros. 1) LiAl 4 2) 3 2 Sl 2 l LiAl[( 3 ) 3 ] 6.- eacción de descarboxilación. También llamada eacción de unsdiecker permite obtener un haluro de alquilo con un átomo de carbono menos a partir de un ácido carboxílico por medio de un ion metálico Ag(I), g(ii), Pb(IV). 2 Ag Pb(Ac) 4 I I

6 7.- eacciones de alogenación. Los ácidos reaccionan con los halógenos en presencia de fósforo produciéndose la sustitución de un hidrógeno Esta es la eacción de ell-vollhard-zelinski X 2/P 2 X por un átomo de halógeno. X X 2 /P X 2 /P /P X 2 -aminoácido 8.- eacciones de neutralización. Los ácidos carboxílicos como ácidos que son reaccionan con las bases dando lugar a la formación de sales. 2 a 2 a 2 2 a 3 2 a 2 2