Puntos de ebullición.

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1 1.-Indica el tipo de enlace de los siguientes hidruros. Ayundándote de la siguiente tabla comenta la polaridad de los enlaces. Hidruro % carácter iónico HF 43 HCl 17 HBr 11 HI 6 Representa gráficamente la tabla anterior. Representa de forma aproximada la gráfica de los puntos de ebullición de los hidruros anteriores y justifícala utilizando las fuerzas intermoleculares que conoces. En todos los casos se trata de enlaces covalentes, ya que se están enlazando dos no metales. En la tabla nos indican el % de carácter iónico. En todos los casos el enlace no es 100 % covalente (covalente puro), ya que hay diferencia en las electronegatividades de los dos átomos que enlazan. La mayor diferencia de electronegatividades es con el F, que es el más electronegativo de la tabla periódica. Como el F atrae con más fuerza el par de electrones del enlace que el H, éstos se encuentran más cerca del F que del H, por lo que aparece cierta carga negativa sobre el F y positiva sobre el H, es decir se trata de un enlace polarizado, de ahí el elevado % de carácter iónico. Esta polarización va disminuyendo a medida que bajamos en la tabla, ya que hay menos diferencia de electronegatividad y menos % de carácter iónico. 50 % carácter iónico % HF HCl HBr HI Puntos de ebullición. Para explicar las diferencias entre los puntos de ebullición de estos hidruros, tendremos que recurrir a las fuerzas intermoleculares. Aquí deberías añadir una breve descripción de los dos tipos de fuerzas intermoleculares que hemos estudiado. Los hidruros que tengan fuerzas intermoleculares más intensas, tendrán puntos de ebullición mayores.

2 Las fuerzas moleculares que hemos estudiado son los puentes de hidrógeno y las fuerzas de Van der Waals. Las fuerzas por puente de hidrógeno son más fuertes que las de Van der Waals. Se presentan en los compuestos con grupos O-H, F-H y N-H. En este caso sólo en el primer hidruro de la tabla (HF) y no en el resto. En todos los casos hay fuerzas de Van der Waals. Las fuerzas de Van der Waals son más intensas a mayor tamaño de las moléculas, en este caso el mayor tamaño corresponde con el HI y va disminuyendo a medida que subimos en la tabla. Así el HF es el de menor tamaño y por lo tanto con fuerzas de Van der Waals de menor intensidad. Si sólo considerásemos las fuerzas de Van der Waals la gráfica tendría una forma aproximada como en la figura a. Al tener el HF además puentes de hidrógeno de mayor intensidad, se va a producir una elevación de su temperatura de ebullición con respecto a la esperada sólo con fuerzas de Van der Waals (figura b). T ebullición ºC HF HCl HBr HI HF HCl HBr HI Figura a Figura b Esta es la gráfica real para que compares con las predicciones

3 2.- Indica la diferencia en las siguientes figuras y explica qué son y la forma de obtenerlas. Se trata de espectros. Uno de emisión (el segundo) y el otro de absorción. Los dos sólo en el visible, es decir sólo de la radiación que podemos percibir con nuestros ojos. En el primer caso se observa el espectro contínuo de la luz (sólo en el visible), pero le faltan algunas frecuencias, en las que aparecen rayas oscuras, debido a que se han absorbido por una sustancia (espectro de absorción). En el segundo caso tenemos un fondo negro (ausencia de radiación) sobre el que podemos distinguir sólo algunas frecuencias que está emitiendo una sustancia determinada al ser excitada. Hay que hacer notar que las rayas negras del espectro de absorción se corresponden exactamente con las frecuencias emitidas del espectro de emisión. Espectro de absorción. Se hace pasar la luz de todo el espectro por la muestra de las sustancia y luego se analiza. Aparece todo el espectro excepto la radiación que ha absorbido la muestra (rayas negras) Espectro de absorción. De alguna manera (por ejemplo calentando) se excita una muestra que emite radiación. Sólo emite radiación a determinadas frecuencias. Las rayas aparecen a determinadas frecuencias debido a la estructura atómica de la materia. Los electrones se distribuyen en los átomos en distintos niveles energéticos cuantizados. Al excitar una sustancia, se hace que los electrones más externos cambien de nivel y al volver al poco tiempo a su nivel natural emiten radiación de una frecuencia exactamente igual a la correspondiente a la diferencia de energías entre los niveles

4 inicial y final. La ecuación de Planck E= h f, nos permite calcular la frecuencia de la radiación (f) a partir de la diferencia de energía entre los niveles ( E). En el espectro de absorción se analiza la luz que atraviesa una muestra. La radiación que se corresponde con las diferencias energéticas de los niveles energéticos de los átomos es absorbida, haciendo que el electrón pase a un nivel energético superior (figura a). Si analizamos la luz que queda al atravesar una muestra, obtenemos su espectro de absorición. Por el contrario, si hacemos que el electrón suba de nivel por otros medios (excitamos al electrón) y luego analizamos la radiación que emite al volver a su estado inicial (figura b) obtenemos su espectro de emisión.

5 3.- Explica razonadamente la siguiente figura: En la figura vemos que el tamaño de los átomos aumenta al bajar en una familia de la tabla periódica. Esto es así porque cada vez tenemos una capa electrónica más y por lo tanto mayor tamaño. La otra observación importante es que al avanzar a lo largo de un periodo los radios disminuyen. Esta explicación es un poco más difícil. En un periodo todos los elementos tienen el mismo número de capas. La diferencia es que a medida que nos desplazamos hacia la derecha aumentamos el número de electrones de esa capa y también el número de protones del núcleo. Al tratarse de cargas eléctricas, aparecen fuerzas de atracción y de repulsión. Al añadir electrones, aumenta la fuerza de repulsión entre ellos y esto haría que aumentase el tamaño. Sin embargo no es así, ya que la fuerza de atracción de los electrones más externos con los protones del núcleo compensa y supera a la de repulsión (hemos añadido tantos protones como electrones).

6 4.- Explica a partir de la siguiente tabla la afirmación de que hay dos tipos de electrones en el berilio. Configuración electrónica del Be: 1s 2 2s 2 Como podemos ver en la configuración electrónica del Be, tiene sus 4 electrones distribuidos en dos capas. 2 electrones en su capa más esterna y dos más en su capa interna. Al tener sólo 4 electrones sólo puede tener 4 energías de ionización. Vemos que arrancar el electrón más externo necesita de 900 KJ/mol. El segundo cuesta un poco más, ya que se encuentra atraido por los cuatro protones del núcleo, pero sólo le repelen ahora los dos electrones más internos. Al perder un segundo electrón, ha perdido totalmente su capa externa y queda con la interna que está completa. Por lo tanto su estructura electrónica ahora es la de un gas noble (capa completa). Para poder arrancarle un tercer electrón hace falta mucha más energía, ya que estamos rompiendo su estructura electrónica estable de gas noble. Su último electrón necesita todavía más energía, ya que es el último y los cuatro protones del núcleo le atraen fuertemente sin que haya ninguna fuerza de repulsión debido a otros electrones (está sólo). La afirmación de que hay dos tipos de electrones del berilio, es debida a que en la estructura electrónica del berilio hay dos capas y dos electrones en cada una de ellas. Esta estructura se traduce en las distintas energías de ionización de la tabla, tal y como hemos justificado anteriormente.

7 5.- Cuántos electrones tienen los siguientes iones? Justifica el tamaño de estos iones. Especies isoelectrónicas quiere decir que tienen el mismo número de electrones. Para el oxígeno (Z=8), tenemos 8 electrones. Para el anión O 2-, tenemos 10 electrones. El F tiene 9 electrones. Su anión F -, tiene uno más, es decir 10. El Na tiene 11 electrones. Si pierde un electrón se transforma en el catión Na + y se queda con 10 electrones. El Mg tiene 12 electrones. Si pierde dos electrones queda también con diez y se transforma en Mg 2+. Por último el Al tiene 13 electrones. Perdiendo 3 se queda con 10 transformándose en Al 3+. Todos tienen 10 electrones, pero lo que no ha cambiado es el número de protones que tiene cada uno en su núcleo. En este caso por lo tanto las fuerzas de repulsión son iguales y la diferencia en los tamaños vendrá dada por la mayor o menor fuerza de atracción debida a los protones del núcleo. El Al 3+ tiene 13 protones y por lo tanto es el que atrae con más fuerza los electrones. Como vemos en la figura es el más pequeño debido a esta mayor fuerza de atracción. El siguiente en protones y también en tamaño es el Mg 2+, que tiene 12 protones. Luego el Na + con 11 protones. Le sigue el F - con 9 protones y por último el O 2- que tiene el menor número de protones (8) y por lo tanto la menor fuerza de atracción sobre los electrones. Especie Nº electrones Nº protones Orden Fuerza atracción O º F º Na º Mg º Al º

8 5bis.- Explica la siguiente gráfica Cuando tenemos dos átomos de hidrógeno muy alejados, no hay ningún tipo de interacción entre ellos (E=0). A medida que se van acercando, empiezan a interactuar de dos maneras. Por un lado sus nubes electrónicas se repelen entre ellas. Lo mismo ocurre con sus núcleos. Hay también fuerzas atractivas entre los núcleos positivos y las nubes de electrones. La zona de la gráfica en la que las nubes electrónicas de los dos átomos de hidrógeno se encuentran solapadas formando una molécula se llama región molecular. Siempre hay una distancia óptima entre los dos núcleos enlazados en cualquier enlace covalente. En la figura se muestra cómo cambia la energía potencial del sistema a medida que dos átomos de H se unen para formar una molécula de H 2. Conforme disminuye la distancia entre los átomos, aumenta el solape entre sus orbitales 1s. A causa del consecuente aumento en la densidad electrónica entre los núcleos, la energía

9 potencial del sistema disminuye; es decir, la fuerza del enlace aumenta, como indica la disminución de la energía en la curva. Sin embargo, la curva también muestra que, si los átomos se acercan mucho, la energía aumenta rápidamente. Este rápido aumento se debe principalmente a la repulsión electrostática de los núcleos, que se vuelve importante a distancias internucleares cortas. La distancia internuclear en el mínimo de la curva de energía potencial corresponde a la longitud de enlace experimentalmente. Así, la longitud de enlace es la distancia a la que las fuerzas de atracción entre cargas distintas (electrones y núcleos) se equilibran con las fuerzas de repulsión entre cargas iguales (electrón-electrón y núcleo-núcleo). 6.- Escribe la configuración electrónica de las siguientes especies y de su primer estado excitado: H, He, F, Cl -, Be 2+ Configuración electrónica Primer estado excitado H 1s 1 2s 1 He 1s 2 1s 1 2s 1 F 1s 2 2s 2 2p 5 1s 2 2s 2 2p 4 3s 1 Cl - 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 4s 1 Be 2+ 1s 2 1s 1 2s 1 Ten en cuenta que para pasar al primer estado excitado, el último electrón de la configuración electrónica, debe pasar a un orbital con mayor energía del que se encuentra. Podemos visualizarlo mejor con la representación de casillas. H: Estado fundamental Primer estado excitado He:

10 7.- Si la energía de las órbitas para el hidrógeno viene dada por la ecuación E n = -13,6/ n 2 donde n es el número cuántico principal y En viene dada en ev. Calcula la frecuencia del fotón que promocionará el electrón del H al primer estado excitado. Calcula la energía de los siguientes estados excitados del hidrógeno y haz una representación gráfica de éstos. Como hemos visto en el ejercicio anterior, el electrón del hidrógeno se encuentra en el orbital 1s y pasa al 2s en su primer estado excitado. Calculemos las energías para n=1 y n=2. E 1 = -13,6 (ev) E 2 = -13,6/2 2 = -3,4 (ev) El salto energético sería de E 2 -E 1 = -3,4 (-13,6) = 10,2 (ev) La frecuencia la podemos calcular a partir de la ecuación de Planck: E= h f f = E/h f= 10,2 / ; f = 2,47 x Hz Dato : h = J.s h = ev s 0, ,00-4,00-6,00 En -8,00-10,00-12,00-14,00-16,00 n

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