EJERCICIOS PARA EL PRIMER EXAMEN PARCIAL

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1 UNIVERSIDAD SIMÓN BLÍVAR Departamento de Química Química rgánica II (QM-2422) EJERCICIS PARA EL PRIMER EXAMEN PARCIAL 1.- Considerando las estructuras del fenol y del ciclohexanol, responda las siguientes preguntas: Cuál de los dos tiene el mayor punto de ebullición? Cuál de los dos es más soluble en agua? Cuál de los dos es más ácido? Justifique sus respuestas. Fenol Ciclohexanol 2.- Para cada una de las siguientes reacciones, dibuje la estructura del ó los productos principales, indicando claramente la estereoquímica cuando sea necesario. No escriba el mecanismo de las reacciones. + Cl 1) TsCl (1 equivalente), piridina 2) Na 1) Na H N 2 2) HCH 2 CH 2 Cl 3) SCl 2 d) H 3.- El éter dietílico y el 1-butanol tienen solubilidades semejantes en agua. Sin embargo, sus puntos de ebullición son muy diferentes. Explicar por qué esos dos compuestos tienen propiedades semejantes de solubilidad pero puntos de ebullición tan diferentes. CH 2 CH 2 éter dietílico, p.eb. 35 oc solubilidad 8.4 ml en 100 ml de agua CH 2 CH 2 CH 2 1-butanol, p.eb. 118 oc solubilidad 9.1 ml en 100 ml de agua

2 4.- Para cada uno de los siguientes compuestos, proponga una síntesis los compuestos dados, benceno y cualquier otro reactivo orgánico (de no más de tres carbonos) o inorgánico que sea necesario. 5.- El óxido de propileno es una molécula quiral. Por hidrólisis del óxido de propileno se obtiene propilénglicol, el cual también es una molécula quiral. Dibuje los enantiómeros del óxido de propileno. Proponga un mecanismo para la hidrólisis catalizada por ácido del enantiómero de configuración R del óxido de propileno. Proponga un mecanismo para la hidrólisis catalizada por base del enantiómero de configuración R del óxido de propileno. d) Explique por qué la hidrólisis ácida del óxido de propileno ópticamente activo da un producto con rotación opuesta a la del producto de la hidrólisis básica. 2 óxido de propileno 2 propilénglicol 6.-El 3-hidroxitetrahidropirano existe prácticamente en un 100% en la conformación silla con el sustituyente axial. Explique esta observación dibujando las conformaciones necesarias. 7.- Proponga un mecanismo para explicar la siguiente reacción: 2 CCl 4

3 8.-rdene los siguientes compuestos de mayor a menor punto de ebullición: (CH 3 ) 3 C I II III IV Además, entre los alcoholes III y IV diga cual será el más ácido. Razone sus respuestas. 9.- Proponga mecanismos detallados para cada una de las siguientes reacciones: H + 1) Hg(A 2 2) NaBH 4 2, H Proponga un mecanismo para explicar la siguiente reacción: 1. Hg(A 2 2. NaBH rdene cada una de las series de compuestos siguientes en orden decreciente de punto de ebullición. Justifique su respuesta. I II III I II III I II H

4 12.- A continuación se presentan las fórmulas estructurales de 1-butanol y 2-metil-2- propanol, acompañadas de sus respectivos puntos de ebullición y solubilidades en agua. CH 2 CH 2 CH 2 C 1-Butanol 2-Metil-2-propanol p. e. 117 C p. e. 82 C solubilidad = 8 g/100 ml H 2 muy soluble en agua Explique porqué el 2-metil-2-butanol es más volátil que el 1-butanol, y Explique porqué el 2-metil-2-butanol es más soluble en agua que el 1-butanol Indique el o los productos de la reacción de 1-butanol con cada uno de los siguientes reactivos: ( Na metálico ( HCl, ZnCl 2, calor ( SCl 2 (d) K 2 Cr 2 7, H 2 S 4, calor (e) clorocromato de piridinio (PCC) 14.- A continuación se presentan las fórmulas estructurales de éter etílico y tetrahidrofurano, acompañadas de sus respectivos puntos de ebullición y solubilidades en agua. CH 2 CH 2 Eter etílico p. e. 35 C solubilidad = 8 g/100 ml H 2 H 2 C CH 2 H 2 C CH 2 Tetrahidrofurano p. e. 67 C muy soluble en agua Explique porqué el éter etílico es más volátil que el tetrahidrofurano, y Explique porqué el 2 tetrahidrofurano es más soluble en agua que el éter etílico.

5 15.- A continuación se presentan dos maneras de sintetizar 2,3-difeniloxirano 1,2-difeniletileno. RC 3 H 1,2-difeniletileno 2,3-difeniloxirano 1. Cl 2, H 2 2. Na 1,2-difeniletileno 2,3-difeniloxirano Suponiendo que el alqueno de partida es el trans-1,2-difeniletileno, conteste las siguientes preguntas: cuál es la estereoquímica del oxirano formado en cada una de las reacciones? alguno de los oxiranos formados en las reacciones, rotará el plano de un rayo de luz polarizada? Explique Dibuje las estructuras de el o los productos orgánicos principales de la reacción (si es que hay reacción) de fenol con cada uno de los siguientes reactivos: ( Na acuoso ( H concentrado, calor ( 1. Na acuoso, 2. CH 2 Cl (d) C Cl, N (e) SCl 2 (f) C 2, Na, 125 C, 5 atm (g) CHCl 3, Na acuoso