norma española UNE Calidad del agua Determinación de cromo Método colorimétrico con difenilcarbacida Mayo 2002 TÍTULO CORRESPONDENCIA

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1 norma española UNE Mayo 2002 TÍTULO Calidad del agua Determinación de cromo Método colorimétrico con difenilcarbacida Water quality. Chromiun determination. Colorimetric method with diphenyl carbazide. Qualité de l'eau. Détermination de chrome. Méthode colorimétrique avec diphenil carbazide. CORRESPONDENCIA OBSERVACIONES Esta norma anula y sustituye a la Norma UNE de julio de ANTECEDENTES Esta norma ha sido elaborada por el comité técnico AEN/CTN 77 Medio Ambiente cuya Secretaría desempeña AENOR. Editada e impresa por AENOR Depósito legal: M 23992:2002 LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A: 5 Páginas AENOR 2002 Reproducción prohibida C Génova, MADRID-España Teléfono Fax Grupo 3

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3 - 3 - UNE 77061: OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN Esta norma describe un método para la determinación de la concentración de cromo hexavalente y cromo total contenidos en una muestra de agua. El método descrito es aplicable a aguas naturales, aguas tratadas y aguas o desechos industriales. Este método puede determinar concentraciones de cromo en el intervalo de 0,005 mg/l a 0,2 mg/l como Cr. 2 FUNDAMENTO En solución ligeramente ácida, el cromo hexavalente reacciona cuantitativamente con la difenilcarbacida, desarrollándose una coloración rojo violeta. Para la determinación de cromo total, se oxida el cromo trivalente con permanganato potásico antes de efectuar la colorimetría. 3 INTERFERENCIAS Las sales de mercurio y de molibdeno hexavalente en concentraciones superiores a 200 mg/l dan coloraciones azules con la difenilcarbacida, pero la reacción es poco sensible al ph de trabajo. El hierro en concentraciones superiores a 1 mg/l desarrolla un color amarillo, pero su interferencia es muy reducida en presencia de los ácidos fosfórico y sulfúrico. El vanadio, molibdeno, hierro y cobre pueden eliminarse por extracción con cloroformo de los respectivos cupferratos; esta extracción sólo debe practicarse en caso absolutamente necesario, pues la presencia de residuos de cupferrón y cloroformo en la solución acuosa complica la posterior oxidación del cromo por el permanganato. 4 REACTIVOS 4.1 Solución madre de cromo, 50 mg/l Se disuelven 0,141 4 g de K 2 Cr 2 O 7 en agua desmineralizada y se enrasa hasta un litro. 4.2 Solución patrón de cromo, 5 mg/l Se obtiene por dilución de 10 ml de solución madre (véase el apartado 4.1) hasta 100 ml con agua desmineralizada. 4.3 Ácido nítrico concentrado para análisis 4.4 Ácido sulfúrico para análisis 4.5 Solución indicadora de naranja de metilo 4.6 Agua oxigenada al 30% 4.7 Hidróxido de amonio concentrado para análisis 4.8 Solución de permanganato de potasio Se disuelven 4 g de KMnO 4 en 100 ml de agua desmineralizada.

4 UNE 77061: Solución de azida de sodio Se disuelven 0,5 g de NaN 3 en 100 ml de agua desmineralizada Solución de difenilcarbacida Se disuelven 200 mg de 1-5 difenilcarbacida (1-5 difenil-carbohidracida) en 100 ml de etanol al 95%; se le añade una solución que contenga 40 ml de ácido sulfúrico y 360 ml de agua desmineralizada. Se conserva en frasco topacio y en nevera Cloroformo 4.12 Solución de cupferrón Se disuelven 5 g de cupferrón C 6 H 5 N(NO)ONH 4 en 95 ml de agua desmineralizada Ácido fosfórico H 3 PO 4 concentrado 4.14 Ácido sulfúrico 0,2 N 5 APARATOS 5.1 Espectrofotómetro Un espectrofotómetro que trabaje a 540 nm, con paso de luz de 1 cm o mayor, o colorímetro equipado con filtro cuya transmitancia máxima se encuentre lo más próximo a 540 nm. 5.2 Embudos separadores, de 125 ml de capacidad, forma Squibb, con llave y tapón de vidrio o de politetrafluoretileno 5.3 Material de vidrio de uso habitual en laboratorio 6 PROCEDIMIENTO 6.1 Preparación de la curva de calibrado Se toman los volúmenes adecuados de la solución patrón (véase el apartado 4.2) para obtener patrones desde 0,005 mg/l a 0,25 mg/l de Cr y se someten al mismo proceso que las muestras a analizar, para compensar las posibles pérdidas de cromo originadas por los diferentes procesos. Como referencia, durante todo el procedimiento se debe utilizar agua destilada o desmineralizada. Las correcciones de absorbancia se realizan restando, de las absorbancias obtenidas, la absorbancia que presenta un "blanco" sometido al mismo proceso que las muestras. 6.2 Determinación de cromo hexavalente Si la muestra ha sido filtrada y acidificada, se introducen 50 ml en un matraz erlenmeyer de 100 ml; se le agregan 2,5 ml de reactivo de difenilcarbacida, se deja en reposo 10 min y se lee en el aparato de medida a 540 nm.

5 - 5 - UNE 77061: Determinación de cromo total en ausencia de sustancias interferentes Si la muestra se encuentra sin filtrar y se desea conocer el cromo total, se somete a un proceso de digestión con HNO 3 y H 2 SO Se pipetea un volumen de muestra digerida, cuyo contenido en cromo sea inferior a 50 µg, a un matraz erlenmeyer de 125 ml. Se utiliza naranja de metilo como indicador y se añade gota a gota hidróxido amónico (véase el apartado 4.7) hasta que el conjunto sea alcalino Se agrega ácido sulfúrico 1:1 gota a gota hasta que la solución se vuelva ácida, más 1 ml de ácido sulfúrico en exceso Se ajusta el volumen a unos 40 ml, se agregan unas cuantas perlas de vidrio y se calienta a ebullición, añadiendo, acto seguido y gota a gota, permanganato potásico (véase el apartado 4.8) hasta color rosa débil, continuando la ebullición unos 2 min Pasado este tiempo y manteniendo la ebullición, se agrega también gota a gota azida de sodio (véase el apartado 4.9) hasta que la solución se vuelva incolora, hirviendo unos 2 min más. Una vez fría la solución, se añaden 5 gotas (0,25 ml) de ácido fosfórico (véase el apartado 4.13), se filtra si es necesario y se lleva hasta 50 ml con agua desmineralizada Se añaden 2,5 mide difenilcarbacida, se homogeneiza el conjunto y, pasados 10 min, se lee a 540 nm. 6.4 Eliminación de sustancias interferentes (molibdeno, vanadio, hierro y cobre) con cupferrón Se pipetea un volumen de muestra previamente digerida, cuyo contenido en cromo sea inferior a 50 µg, a un embudo separador de 125 ml. Se diluye hasta 40 ml con agua desmineralizada y se enfría en un baño de hielo. Se añaden 5 ml de solución de cupferrón (véase el apartado 4.12) enfriada previamente en hielo, se agita y se deja reposar en un baño de hielo durante 1 min Se extrae en el embudo separador con tres porciones sucesivas de 5 ml de cloroformo (véase el apartado 4.11), agitando cada porción vigorosamente. Las capas de cloroformo se desechan y el extracto acuoso se transfiere a un matraz erlenmeyer de 125 ml Se lava el embudo separador con una pequeña cantidad de agua desmineralizada, añadiendo ésta también al matraz erlenmeyer. Se hierve durante unos 5 min para volatilizar y eliminar el cloroformo y se enfría A continuación, se añaden 5 ml de ácido nítrico (véase el apartado 4.3), 5 ml de ácido sulfúrico (véase el apartado 4.14) y unas cuantas perlas de vidrio. Se hierve hasta la aparición de humos de SO 3 y se enfría cuidadosamente Se añaden otros 5 ml de ácido nítrico y se hierve de nuevo hasta la aparición de humos densos, manteniendo la ebullición hasta que se consigue la descomposición completa de la materia orgánica Se enfría, se lavan las paredes del matraz y se hierve una vez más, hasta la aparición de humos de SO 3, para eliminar todo el ácido nítrico. Se enfría y se añaden 25 ml de agua desmineralizada. 7 CÁLCULO Y EXPRESIÓN DE RESULTADOS Los resultados se expresan como miligramos de Cr por litro de agua.

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