Herramientas estadísticas aplicadas a la validación de métodos analíticos.

Transcripción

1 Herramientas estadísticas aplicadas a la validación de métodos analíticos. Analítica Experimental III P. en F. Romero Martínez Marisol Revisión: Dra. Silvia Citlalli Gama González Analítica Experimental III. RMM 1

2 Validación Sensibilidad Linealidad Límites de detección y cuantificación Exactitud Recobro Robustez Curva de calibración Análisis de residuales Coeficientes de determinación y correlación Mediciones repetidas del blanco Precisión Veracidad Muestra fortificada Prueba de t Repetición de las curvas de calibración. Analítica Experimental III. RMM 2

3 Reporte del contenido de hierro en la muestra Calcular el intervalo de confianza Analítica Experimental III. RMM 3

4 Incertidumbres Respuesta Ordenada al origen Pendiente Concentración Analítica Experimental III. RMM 4

5 Tabla de t Grados de libertad 95% Analítica Experimental III. RMM 5

6 Concentración Fe (II) 6.00E E E E E E-03 intervalo de confianza 0.00E E E E E E E E E-03 Concentración Fe (II) Analítica Experimental III. RMM 6

7 Validación Un nuevo método desarrollado para un problema específico. Un nuevo método ya establecido revisado para incorporar mejoras o extenderlo a un nuevo problema. Es el proceso de definir una necesidad analítica y confirmar que el método en cuestión tiene capacidades de desempeño consistentes con las que requiere la aplicación. Cuando el control de calidad indica que un método ya establecido está cambiando con el tiempo. Un método establecido usado en un laboratorio diferente o con diferentes analistas o con diferente instrumentación. Analítica Experimental III. RMM 7

8 Respuesta Respuesta Sensibilidad del método Es la relación entre la señal obtenida de un sistema de medición y la correspondiente qué? concentración de analito. Qué gráfica representa a un método más sensible y por Concentración Concentración Analítica Experimental III. RMM 8

9 Curvas de calibración Representación gráfica de la señal de medición como una función de la cantidad de analito. Forma algebraica Analítica Experimental III. RMM Donde b es la pendiente y a es la ordenada al origen 9

10 Linealidad Se refiere al intervalo de concentraciones del analito en el que la respuesta del sistema de medición es una función lineal de la concentración. Analítica Experimental III. RMM 10

11 Intervalo lineal Es el que comprende desde el límite de cuantificación hasta el límite de linealidad. Casi siempre, una desviación de 5% de la linealidad se considera como el límite superior. Analítica Experimental III. RMM 11

12 Análisis de residuales Analítica Experimental III. RMM 12

13 Puntos anómalos y niveladores Analítica Experimental III. RMM 13

14 Coeficientes de correlación y determinación Coeficiente de correlación: Sirve para estimar la bondad con la que se ajustan los puntos experimentales a una línea recta. Coeficiente de determinación Es el cuadrado del coeficiente de correlación, nos proporciona el porcentaje de la variación expandida. Analítica Experimental III. RMM 14

15 Interpretaciones erróneas de r Analítica Experimental III. RMM 15

16 Ejemplo: Si tenemos un coeficiente de correlación de 0.85, el coeficiente de determinación será de Por lo cual 72% de la variabilidad en y es explicada por la variabilidad en x. Analítica Experimental III. RMM 16

17 Límite de detección Concentración mínima de un analito en la matriz de una muestra que puede ser detectada, pero no necesariamente cuantificada, bajo condiciones analíticas específicas. Analítica Experimental III. RMM 17

18 Límite de cuantificación Es aquel valor de concentración mínimo que puede obtenerse con una imprecisión aceptable. Analítica Experimental III. RMM 18

19 Exactitud Es la proximidad de concordancia entre el resultado de una medición y el valor de referencia aceptado. Exactitud Precisión Veracidad Analítica Experimental III. RMM 19

20 Veracidad Es una expresión de que tan cercana se encuentra la media de un conjunto de resultados (producidos por el método) respecto del valor real. Analítica Experimental III. RMM 20

21 Precisión Es una medida de que tan cercanos están los resultados unos con respecto a los otros y por lo general se expresa mediante medidas tal como la desviación estándar la cual describe la dispersión de los resultados. Analítica Experimental III. RMM 21

22 Recobro El porcentaje de recuperación (%R) entre las muestras fortificadas y sin fortificar se calcula como: Donde C F es la concentración de analito medida en la muestra fortificada; C U es la concentración de analito medida en la muestra sin fortificar; C A es la concentración del analito adicionado Analítica Experimental III. RMM 22

23 Concentración corregida Analítica Experimental III. RMM 23

24 Robustez La robustez de un método analítico es la medida de su capacidad para permanecer inafectado por pequeñas variaciones deliberadas en el método y provee de un indicio de su veracidad durante su uso normal. Analítica Experimental III. RMM 24