5. PROPUESTA METODOLÓGICA

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1 5. PROPUESTA METODOLÓGICA

2 158 Propuesta Metodológica

3 En este apartado se describe un protocolo de actuaciones a seguir para el estudio de suelos potencialmente contaminados por compuestos orgánicos, o simplemente para la caracterización y cuantificación de dichos contaminantes. Las fases a seguir en este protocolo son las siguientes: 1. Establecer los objetivos del estudio y del muestro que lo acompaña: (ver apartado 3.1). En especial las cuestiones consideradas por la EPA Region IV Standard Operating Procedure and Quality Assurance Manual (Marzo, 1996) Planificación del muestreo. Está estrechamente relacionada con la problemática concreta del tipo de contaminantes y las características del suelo, por lo que es difícil establecer normas a priori. No obstante se recomienda el muestreo Aleatorio estratificado o el muestreo Aleatorio estratificado en profundidad, cuando se conoce la existencia de una distribución espacial en profundidad de las sustancias contaminantes. 3. Toma de muestras y Conservación. Las muestras se deben referenciar en el mapa y etiquetar, conservándolas en recipientes de vidrio borosilicatado o polietileno de alta densidad. Como procedimiento general de conservación se aconseja el mantenimiento en cámara frigorífica a 4ºC, después de las labores propias descritas en el pretratamiento. 4. Determinación analítica de compuestos orgánicos. La metodología que se propone se basa en las recomendaciones de la EPA y se resume en las tablas 5.1 a Comparación con los NGR propuestos para determinar si el suelo está contaminado. Los valores experimentales obtenidos siguiendo la metodología propuesta deberán ser comparados con los niveles genéricos de referencia (Tablas 5.7 a 5.11), en el caso de que resulten superiores se podrá considerar el suelo como potencialmente contaminado y se tendrá que recurrir a estudios complementarios. 159

4 Tabla 5.1.-Métodos analíticos para la determinación de productos del petróleo en entornos de depósitos subterráneos Parámetro Método EPA BETEX 602 ó 5030/8020 para agua; 5030/8020 para suelos TPH (agua) TPH (suelo) Extracción por 3540 ó 3550 con Freon, análisis similar al agua TPH (gasolina)-gro 5030/GC-FID TPH (diesel) DRO 3510/GC-FID para agua; 3550/GC-FID para suelos PAH (agua) 610, 625, 3510/8100, 8270 ó 8310 PAH (suelo) 3550/8100, 8270 ó 8310 VOC 5030/8020 ó 8260 PCB 3540 ó 3550/8080 ó 3510 ó 3520/8080 Tabla 5.2. Análisis de compuestos volátiles Tipo de sustancias Compuestos orgánicos volátiles no halogenados Compuestos volátiles clorados y aromáticos Compuestos Orgánicos Volátiles (VOCs) Método EPA determinación Inyección directa o purgaatrapamiento GC-FID (8015B) Cromatografía de gases capilar con detectores de conductividad electrolítica (ELCD) y fotoionización (PID) en serie (8015B) GC-MS (8260B) Método EPA para preparación de la muestra Purga-atrapamiento (5035) Purga-atrapamiento (5035) 160

5 Tabla 5.3. Análisis de compuestos semivolátiles Sustancia Método analítico Acrilamida Derivatización y GC-ECD (EPA 8032A) Ésteres de ftalatos GC-ECD (EPA 8061) Extracción muestras liquidas EPA 3510 ó 3535 Extracción muestras sólidas EPA 3540 ó 3550 Purificación EPA 3610 y 3620 Plaguicidas clorados GC-ECD o GC-ELCD con columna capilar (EPA 8081A) Los PCBs precisan el procedimiento EPA 8082 Extracción líquido-líquido (EPA 3519)- muestras líquidas Extracción soxhlet (EPA 3540 ó 3541)- muestras sólidas Extracción con fluidos presurizados (EPA 3545) Extracción con ultrasonidos (EPA 3550) Bifenilos policlorados GC-ECD ó GC-ELCD (EPA 8082) Extracción soxhlet (EPA 3540 ó 3541) Tratar el extracto resultante con ácido sulfúrico concentrado (EPA 3560 y 3565) Hidrocarburos clorados GC-ECD (EPA 8121) Extracción líquido-liquido (EPA 3510) Extracción soxhlet (EPA 3540 ó 3541)- muestras sólidas Extracción con ultrasonidos (EPA 3550) Purificación con Florisil (EPA 3620) o permeación sobre el (EPA 3640) Compuestos GC-FPD (EPA 8141A) organofosforados Extracción líquido-liquido (EPA 3510) Extracción soxhlet (EPA 3540 ó 3541)- muestras sólidas Herbicidas clorados GC-ECD (EPA 8151 A) Compuestos orgánicos GC-MS (EPA 8270 C) semivolátiles Tabla 5.4. Extracción de compuestos semivolátiles de matrices ambientales Matriz Aire 3542 Método de extracción EPA Agua 3510, 3520, 3535 Suelo/sedimento 3540, 3541, 3545, 3550, 3560, 3561 Residuos 3540, 3541, 3545, 3550, 3560, 3561,

6 Tabla 5.5. Técnicas recomendadas de purificación de compuestos semivolátiles antes de su determinación analítica Compuesto Anilina y sus derivados Método de purificación EPA 3620 Fenoles 3630, 3640, 8041 Ésteres de ftalatos 3610, 3620, 3649 Nitrosaminas 3610, 3620, 3640 Plaguicidas organoclorados y 3610, 3620, 3630, 3665 PCBs Nitrosaminas y cetonas cíclicas 3620, 3640 PAH 3611, 3630, 3640 Haloéteres 3620, 3640 Hidrocarburos clorados 3620, 3640 Plaguicidas clorados 3620 Residuos del petróleo 3611, 3650 Contaminantes básicos, ácidos 3640 y neutros Tabla 5.6. Procedimientos EPA basados en el empleo de la HPLC Sustancia Hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) Formaldehido y acetaldehido Acrilamida, acrilonitrilo y acroleina N-Metil carbamatos por HPLC Extracción 3510 ó 3520 líquidos Purificación Determinación ó sólidos A 8316 Con CH 2 muestras líquidas 2 Cl Acetonitrilo- muestras sólidas

7 Tabla 5.7. Niveles genéricos de referencia (NGR) determinados para algunos compuestos característicos de vertederos urbanos Uso Industrial Sin restricción de uso Clorobenceno 2,2 x10 2 1,0 x10 2 Cloroformo 4,0 x10-1 3,0 x10-1 Cloruro de vinilo 8,3 x10-1 1,5 x10-1 Cresoles 1,1-Dicloroetileno 2,0 x10 1 1,0 x10 1 1,2-Dicloroetano 5,0 x10 1 1,1 x10 1 1,4-Diclorobenceno 4,0 x10 3 1,6 x10 3 2,4-Dinitrotolueno 1,0 x10 3 1,0 x10 2 Hexaclorobutadieno 4,0 x10 1 0,4 x10 1 Hexaclorobenceno 1,79 2,0 x10-1 Nitrobenceno 4,0 x10 1 2,0 x10 1 Pentaclorofenol 1,0 x10 3 5,0 x10 2 Piridina 6,0 x10 2 6,0 x10 1 Tetracloroetileno 5,0 x10 2 3,3 x10 2 Tetracloruro de carbono 5,3 x ,4 x 10-1 Tricloroetileno 1,5 x10 2 2,0 x

8 Tabla 5.8. Niveles genéricos de referencia (NGR) determinados para derivados de petróleo: a) agrupados por fracciones y b) separados por los compuestos que componen las distintas fracciones. a) Nº de carbonos equivalente Uso Industrial Sin restricción de uso >5-6 y >6-8 2,6 x ,0 x 10 5 Fracciones alifáticas >8-10, >10-12 y > ,0 x ,0 x 10 3 > ,0 x ,0 x 10 5 >7-8 7,0 x ,0 x 10 4 Fracciones aromáticas * >8-10, >10-12 y > ,0 x ,0 x 10 3 > ,0 x ,0 x 10 3 b) Alifática EC 5 -EC 8 Aromática EC 6 -EC 9 BTEX Aromática EC >9 -EC 16 Aromática EC 16 -EC 35 PAH Uso Industrial Sin restricción de uso n-hexano Benceno 1,5 0,65 Etilbenceno 2,0 x ,0 x 10 3 Tolueno 6,0 x ,0 x 10 2 Xileno 1,0 x ,0 x 10 2 Acenafteno 2,0 x ,0 x 10 3 Acenaftileno 3,8 x ,7 x 10 3 Bifenilo 1,0 x ,0 x 10 3 Naftaleno 1 5,0 x ,0 x 10 1,2,5-Trimetilbenceno 2,0 x ,0 x 10 1 Antraceno 3,0 x ,0 x 10 Benzo (a) antraceno 2,9 3,4 x 10-1 Benzo (a) pireno 2,9 x ,9 x 10-2 Benzo (b) fluoranteno 3,9 0,1 Benzo (k) fluoranteno 3,9 x ,4 Criseno 2,9 x ,4 x 10 1 Dibenzo (a,h) antraceno 2,9 x ,4 x 10-2 Fluoranteno 2,0 x ,0 x 10 3 Fluoreno 2,0 x ,0 x 10 3 Indeno (1,2,3-c,d) pireno 4,0 3,4 x 10-1 Pireno 3,0 x ,0 x 10 3 Niveles Genéricos de Referencia (NGR) para cada uno de los intervalos indicados, teniendo en cuenta sólo las vías de ingestión y contacto dérmico. 164

9 Tabla 5.9. Niveles genéricos de referencia (NGR) determinados para fitosanitarios Uso Industrial Sin restricción de uso Aldrín/Dieldrín 1,7 x10-1 0,2 x10-1 Clordano 8,2 7,9 x10-1 Clorpirifos 2,0 x10 3 2,0 x10 2 Clorofenoles 2,4 x10 2 6,3 x10 1 DDD 1,0 x10 1 1,0 DDE/DDT 8,0 9,0 x10-1 Endosulfán 4,0 x10 3 4,0 x10 2 Endrín 2,0 x10 2 1,8 x10 1 HCH ( ) 4,5 x10-1 0,4 x10-1 HCH ( ) 1,6 1,5 x10-1 HCH ( ) (Lindano) 2,2 2,1 x10-1 Heptaclor 3,0 x ,0 x10 Heptaclor epóxido 8,0 8,0 x10-1 Hexacloroetano 1,8 x10 2 3,5 x10 1 Malatión 4,1 x ,6 x 10 3 Metilparatión 2,0 x ,0 x 10 1 Metoxiclor 4,4 x ,1 x 10 2 Toxafeno 2,2 2,3 x 10-1 Tabla Niveles genéricos de referencia (NGR) para derivados clorados Uso Industrial Sin restricción de uso Bifenilos policlorados (PCB) 1,0 1,0 x ,2-dicloropropano 6 4,0 1,3-dicloropropeno 1,0 x10 1 4,0 x

10 Tabla Niveles genéricos de referencia (NGR) determinados para otros compuestos seleccionados por sus características toxicológicas y no englobados en los grupos anteriores Uso Industrial Sin restricción de uso Acetona 1,0 x10 5 8,0 x10 3 Acrilonitrilo 5,1 x10-1 2,1 x10-1 Acroleína 1,0 x10-1 7,0 x10-2 1,2-dibromoetano -2 3,0 x10 3,0 x10-3 Dioxinas (2,3,7,8-tetraclordibenzop-dioxina policlorada, CDD) 2,0 x10-5 2,0 x10-6 Estireno 2,0 x10 4 4,6 x10 3 Fenol 4,0 x10 5 4,0 x10 4 Ftalatos Di-n-Butil ftalato Dietilftalato 6,0 x ,0 x ,0 x ,9 x 10 4 Metil terc-butil éter (MTBE) 3,7 x ,7 x