Cl El carbono SIEMPRE forma 4 enlaces en las moléculas orgánicas Se cumplen regla del octeto en C y Cl y cargas formales en todos.
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- María del Rosario Vidal Espejo
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1 undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide 25. Determinar la entalpía de red del cloruro potásico a partir de los siguientes datos: at (K(s)) = 89 kj/mol at ( 2 (g)) = 244 kj/mol EI(K) = 418 kj/mol AE() = 349 kj/mol f (K(s)) = -437 kj/mol (Resultado: L (K) = -717 kj/mol) 26. rdénense los siguientes átomos en orden creciente de electronegatividades:, s,, Br, a. Sol: s<a<<br< 27. Basándose en los resultados obtenidos en el problema anterior, predecir de qué tipo (predominantemente iónico o covalente) serán los siguientes enlaces: s, s,, a. Sol: s: covalente; s: iónico; : covalente(!); a: covalente 28. Escribir las fórmulas de Lewis de las siguientes especies: 2, 2,, 2, 3,. aso de 2 : []=[e]3s 2 3p 5 7 e - de valencia ay 7+7=14 e - de valencia a repartir en 2. Podemos comprobar que: en cada cloro, hay 6 e - en pares localizados, 2 e - en el enlace.al haber 8 electrones alrededor de cada, se cumple la regla del octeto para este compuesto. argas formales: e - de valencia e - localizados e - enlace/2 arga formal: 7-6-1=0 En las estructuras de Lewis, se tiende a minimizar el número de cargas formales. aso de 2 : []=[e] e - de valencia 2 e - localizados y 6 e - en enlaces, se cumple la regla del octeto. arga formal: 5-2-6/2=0 aso de : aso de 2 : []=[e] e - de valencia En el : 4 e - localizados, 4 e - en enlaces; carga formal=6-4-4/2=0 En el : 2 e - en enlaces, no se espera que cumpla la regla del octeto; carga formal=1-2/2=0 aso de 3 ( cloroformo ): []=[e] e - []= 1 1 e - de valencia []=[e] 3s 2 3p 5 7 e - de valencia de valencia El carbono SIEMPRE forma 4 enlaces en las moléculas orgánicas Se cumplen regla del octeto en y y cargas formales en todos. aso de (ácido cianhídrico): Se cumplen regla del octeto en y y cargas formales en todos.
2 undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide 29. Escribir las fórmulas de Lewis de las siguientes especies: B 3, Be 2, P 5, 2 S 4, 3. aso de B 3 : Propuesta 1) B En este caso, en el que se considera que el del doble enlace vuelca uno de sus pares libres en el enlace, se cumple la regla del octeto. argas formales del B=3-0-8/2=-1 Del del doble enlace=7-4-4/2=1 De los otros =7-6-2/2=0 Propuesta 2) B En este caso las cargas formales son 0 en todos los átomos, pero no se cumple la regla del octeto en el B (ningún e - localizado+ 6 e - en enlaces). Para evitar cargas formales, se prefiere la propuesta 2. aso de Be 2 : Be ningún e - localizado+4 e - en enlaces: no se cumple regla del octeto pero cargas formales 0. En cambio, Be tiene cargas formales. aso de P 5 : P Para poder formar 5 enlaces no se cumple la regla del octeto. aso de 2 S 4 : S on esta representación, el azúfre cumpliría formalmente la regla del octeto, pero tendría carga formal de +2. S
3 undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide on esta representación, la carga formal es 0 en cada átomo. 30. Escribir las fórmulas de Lewis de las siguientes especies: 2 +, 2, 2 - y 2 4. Dar sus estructuras tridimensionales. (isoelectrónico con 2 ) (y estructura resonante). ota: el ángulo entre enlaces es de 134º de 115º. (isoelectrónico con 3 ). ota: el ángulo entre enlaces es 2 4 es 2 veces 2 (los radicales se recombinan para formar un enlace). 31.-Ramón y ajal utilizó con frecuencia s 4 para las tinciones celulares. El s se encuentra en la misma columna que el e en el sistema periódico. Escriba la configuración electrónica del e y a partir de ella la configuración electrónica del s. uál es el número de oxidación del osmio en el compuesto s 4? Y su carga formal? Qué valencias espera que tenga el s? R: s 4 arga total=0. Por definición cada oxígeno tiene un número de oxidación de -2 (salvo el caso de los peróxidos). El s tiene entonces un número de oxidación de: 4 2=8 (VIII). [e]α [Ar]4s 2 3d 6 El s esta en la sexta fila, [s]α [Xe]6s 2 4f 14 5d 6. Se espera que el s tenga las mismas valencias que el hierro, es decir 2 y 3, y además tal como se ha visto aquí, la de 8. La "carga formal" del s es 0. (4 dobles enlaces a oxígeno, estructura tetraédrica) 32. Proponer una estructura de Lewis del pentóxido de dinitrógeno. Es planar? Se extiende la conjugación a toda la molécula? El compuesto no es planar y la conjugación no se extiende a toda la molécula (los pares libres del central, tetraédrico, no contribuyen un solapamiento orbitalar significativo). 33. Escribir las configuraciones electrónicas de las siguientes moléculas y decir si son más o menos estables que sus correspondientes iones positivos. Li 2, 2, 2, 2,,. Explicar porqué la molécula de oxígeno es paramagnética. Especie neutra atión
4 Li undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide Li 2 tiene un orden de enlace superior a Li + 2, por lo que es más estable. Li rden de Enlace (E): (4-2)/2=1 pz pz π x,π y π x,π y + 2 es más estable que 2 Sólo se han representado los orbitales de electrones de valencia Li Li + pz E=(3-2)/2=0.5 pz pz π x,π y + π x,π y E=2 pz π x,π y 2 es más estable que 2 + E=1.5 pz π x,π y pz pz + π x,π y π x,π y E=3 pz pz π x,π y π x,π y 2 es menos estable que 2 + Tiene electrones no apareados, con lo cual es paramagnética. E=2.5 pz π x,π y π x,π y + pz E=2 pz π x,π y es más estable que + E=2.5 pz π x,π y pz π x,π y pz π x,π y + E=3 E=2.5
5 E=1 * sp sp undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide ay que ver si el del * sp enlaza con el del. El es muy electronegativo, por esto las energias más parecidas son () con (). Para,,,x,y son no enlazantes. sp o participan en la molécula. El orden de enlace no se ve E=1 modificado Escribe el diagrama de orbitales moleculares de las siguientes especies: + 2, 2, - 2, + 2, 2 y dé el orden de enlace de cada una de ellas. De todas estas moléculas cuál espera que tenga una mayor energía de disociación y cuál la que la tenga menor? Diagrama de + 2 : pz π x,π y + pz π x,π y rden de Enlace: (8-3)/2=2.5 Diagrama de 2 : pz π x,π y pz π x,π y rden de Enlace: (8-4)/2=2 Diagrama de 2 - : pz π x,π y π x,π y - pz rden de Enlace: (8-5)/2=1.5
6 undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide Diagrama de 2 + : pz π x,π y pz + π x,π y rden de Enlace: (7-2)/2=2.5 Diagrama de 2 : pz π x,π y pz π x,π y rden de Enlace: (8-2)/2=3 uánto mayor es el orden de enlace, mayor es la energía de disociación. abe esperar que la mayor energía de disociación corresponde al 2 y la más baja al Escribe el diagrama de orbitales moleculares de las siguientes especies: 2 +, 2, 2 - y da el orden de enlace de cada una de ellas. Diagrama de 2 + : + rden de Enlace: (1-0)/2=0.5 Diagrama de 2 :
7 undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide rden de Enlace: (2-0)/2=1 Diagrama de - 2 : - rden de Enlace: (2-1)/2= Escribe el diagrama de orbitales moleculares de las siguientes especies: e 2 +, e 2 y da el orden de enlace de cada una de ellas. Diagrama de e 2 + : e e + rden de Enlace: (2-1)/2=0.5 Diagrama de e 2 : e e rden de Enlace: (2-2)/2=0 37. Utilizar la teoría RPEV para predecir la geometría de las siguientes moléculas 2, Be 2, B 3, S 4, S 6, I 4 -. R:... (omito detalles) 2 : angular, Be 2 : lineal, B 3 : triangular, S 4 : columpio, S 6 : octaédrico,
8 undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide I 4 - : plano cuadrado 38. Determinar qué hibridación tienen los átomos que aparecen en negrita en cada una de las siguientes moléculas: Se 6, Be 2, 4. R: Se 6 : sp 3 d 2, Be 2 : sp, 4 : sp Determinar qué hibridación tienen los átomos que aparecen en negrita en cada una de las siguientes moléculas: P 5, B 3,. R: P 5 : sp 3 d, B 3 : sp 2, : sp Predecir la forma de las siguientes moléculas o iones aplicando la teoría RPEV: a) I 3 -, b) I 3, c) I 4 -, d) Se 6. Explique a partir de la teoría RPEV por qué si la molécula de g 2 es lineal la molécula de Se 2 es angular. R: a) La geometría es lineal. b) I 3 : carga del I central: 7-4-6/2=0 La estructura que forma la molécula de I 3 es una estructura en T. c) I 4 - Lewis: ay 4 estructuras equivalentes (resonantes) porque los 4 oxígenos juegan el mismo papel. VSEPR - I I d) Se 6 Lewis: Se g 2 y Se 2 : Lewis: g Se El Se tiene sus 6 electrones en tantos enlaces con. La estructura VSEPR es octaédrica. VSEPR El g, situado debajo del Zn, posee los orbitales 5d llenos pero dos electrones del 6s susceptibles de formar enlaces. El Se, al igual que el, tiene 6 electrones de valencia, por lo tanto forma dos pares libres y dos enlaces: la estructura es tetraédrica. Se VSEPR Se g
9 undamentos de Química 2006/2007. oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide 41. Decir cuántos enlaces y cuántos enlaces π hay en cada una de las siguientes moléculas orgánicas: ; 2 =- 3, 3 -, 3 -. R: : 3 enlaces, 2 enlaces π; 2 =- 3 : 8 enlaces, 1 enlace π; 3 -: 5 enlaces, 2 enlaces π; 3 -: 7 enlaces, 1 enlace π.
27a. Ordénense los siguientes átomos en orden creciente de electronegatividades: H, Cs, F, Br, Na. Sol: Cs<Na<H<Br<F
undamentos de Química oja 3 Área de Química-ísica. Universidad Pablo de lavide 25: La función de onda del orbital de los átomos hidrogenoides es: ψ ( r) = 1 π Z a 3/ 2 exp Zr a 0 0 donde Z es la carga
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