CORROSIÓN ATMOSFÉRICA DE METALES. EFECTO DE PARÁMETROS METEOROLÓGICOS Y DE CONTAMINACIÓN. B. Chico, D. de la Fuente, J. Simancas y M.

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1 CORROSIÓN ATMOSFÉRICA DE METALES. EFECTO DE PARÁMETROS METEOROLÓGICOS Y DE CONTAMINACIÓN B. Chico, D. de la Fuente, J. Simancas y M. Morcillo * Departamento de Ingeniería de Materiales. Degradación y Durabilidad Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas (CENIM/CSIC) Avda. Gregorio del Amo 8, Madrid. director@cenim.csic.es RESUMEN En este artículo se analizan los datos de corrosión anual (primer año) obtenidos para el acero al carbono, zinc, cobre y aluminio en atmósferas rurales (no contaminadas) y su dependencia de factores meteorológicos tales como la temperatura, humedad relativa y tiempo de humectación de la superficie metálica. También se analizan los datos de corrosión anual para aquellos metales de referencia en atmósferas monocontaminadas por SO 2 (urbanas, industriales) o Cl - (marinas puras) y su dependencia de la concentración de SO 2 o salinidad atmosférica. Los datos han sido obtenidos en el proyecto (Mapas de Iberoamérica de Corrosión Atmosférica) y se comparan con los obtenidos en el programa colaborativo de ISO/TC 156 WG4, realizado con fines de normalización de los ensayos de corrosión atmosférica. PALABRAS CLAVE: corrosión atmosférica, acero, zinc, cobre, aluminio, parámetros ambientales 1. INTRODUCCIÓN La corrosión atmosférica de metales transcurre por un mecanismo de naturaleza electroquímica. El electrolito está constituido por una película de humedad extremadamente delgada o una película acuosa, cuando el metal aparece perceptiblemente mojado. Bajo la película de electrolito la mayoría de los metales expuestos en la atmósfera se corroen por medio del proceso catódico de reducción de oxígeno. Únicamente en el caso de un alto grado de contaminación por productos ácidos adquiere importancia la reacción de descarga de iones hidrógeno. El proceso de corrosión atmosférica es suma de los procesos parciales (individuales) de corrosión que tienen lugar cada vez que se forma la capa de electrolito sobre el metal. Las precipitaciones acuosas (lluvia, nieve o niebla) y la condensación de humedad 1

2 por cambios de temperatura son, sin duda, los principales promotores de la corrosión en la atmósfera. Se ha demostrado que la humedad relativa (HR) ejerce un papel decisivo en la corrosión atmosférica. Por debajo de un determinado nivel de HR no es probable la corrosión, pues no existe película apreciable de electrolito sobre el metal. Generalmente la corrosión de hierro y otros metales es insignificante a humedades relativas por debajo del 60-80%. Aún cuando la HR exceda de este nivel, para que la velocidad de corrosión sea realmente importante, la atmósfera debe estar, además contaminada. A partir de un cierto nivel de acidez, es posible que el SO 2 de las atmósferas contaminadas se comporte como oxidante, capaz de imprimir una fuerte aceleración al proceso catódico. Los cloruros marinos disueltos en la capa de humedad elevan considerablemente la conductividad de la película de electrolito sobre el metal y tienden a destruir eventuales películas pasivantes. Así pues, entre los factores externos que determinan primariamente la intesnsidad del fenómeno están: 1) la vida de la película de electrolito sobre la superficie del metal, 2) la composición química de la atmósfera (contaminación del aire con gases, vapores ácidos y aerosoles de agua de mar), y 3) la temperatura ambiente. La participación de gran número de otros factores es generalmente secundaria [1]. En este artículo se analizan los resultados de corrosión atmosférica para el primer año de exposición obtenidos para el acero al carbono, zinc, cobre y aluminio en atmósferas rurales, no contaminadas por SO 2 o Cl -, y en dependencia de factores ambientales tales como la temperatura, HR y el tiempo de humectación de la superficie metálica. También se analizan los datos de corrosión anual para aquellos metales de referencia en atmósferas monocontaminadas por SO 2 (urbanas, industriales) o Cl - (marinas puras). Los resultados han sido obtenidos en el seno del proyecto (Mapas de Iberoamérica de Corrosión Atmosférica) [2]. Con el fin de disponer de una base más amplia de datos, en particular de atmósferas contaminadas por SO 2, muy escasas en el proyecto, se ha incluido la información disponible del programa [3,4]. 2. MATERIALES Y MÉTODOS Los materiales empleados en el proyecto fueron acero de bajo contenido en carbono, zinc (98,5% mín.), cobre (99,5% mín.) y aluminio (99,5% mín.). A partir de chapas de 1mm de espesor de estos materiales se prepararon probetas de ensayo de 10x15cm. 2

3 Durante los tres primeros años del proyecto se expusieron cada año, por triplicado, probetas de ensayo de los distintos materiales, que se retiraron de la estación de ensayo al finalizar el año de exposición atmosférica. La velocidad de corrosión (pérdida de masa) en μm, se determinó de acuerdo con ISO 9226 [5]. En este trabajo se exponen los valores medios de corrosión de esos tres años de exposición atmosférica. En la figura 1 se presenta la red de estaciones de corrosión participantes en el proyecto. Figura 1. Red de estaciones de corrosión atmosférica (Proyecto ). En cada estación de ensayo se registraron los parámetros meteorológicos: temperatura (T) media anual (ºC), humedad relativa (HR) media anual (%) y tiempo de humectación (TDH): número de horas en que la HR 80% y la T>0ºC, expresado como fracción anual. Asimismo, se determinaron las velocidades de depósito del SO 2 (mg SO 2 /m 2 día) y Cl - (mg Cl - /m 2 día) atmosféricos, de acuerdo con ISO 9223 [6] y 9225 [7]. En la figura 2 se sitúan las estaciones 3

4 de ensayo según la contaminación en SO 2 y Cl - de la atmósfera en que se encontraban instaladas., Figura 2. Grado de contaminación atmosférica por SO 2 y Cl -, de acuerdo con ISO 9223 [6], de la red de estaciones de corrosión atmosférica (Figura 1). 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Se va a abordar este apartado considerando por separado cada uno de los materiales estudiados Acero al carbono Atmósferas no contaminadas. Acción de factores meteorológicos Influencia del tiempo de humectación Como se comentó anteriormente en la introducción, el proceso de corrosión en la atmósfera es de tipo discontinuo, pues avanza exclusivamente durante los períodos t en que la superficie metálica se halla humedecida. La suma de esos tiempos t i parciales componen el tiempo de humectación (TDH = t 1 + t t n ), que suele ser bastante inferior al de exposición. La velocidad de corrosión dependerá de las características físicas del depósito acuoso formado sobre la superficie metálica (en especial, de su espesor). En la figura 3, debida a 4

5 Guttman y Sereda [8], se expone la variación de la corrosión del acero dulce con el tiempo de humectación [1]. Conforme aumenta el tiempo de humectación se produce un cierto efecto de inhibición (amortiguamiento del ataque) a causa de la formación de capas protectoras de productos de corrosión (herrumbre). Figura 3. Variación de la corrosión del acero dulce con el tiempo de humectación, según ecuación empírica de Guttman y Sereda [8]. Influencia de la temperatura Un cambio de temperatura afecta directa o indirectamente a la corrosión de un metal en la atmósfera. Al subir la temperatura aumenta la velocidad de las reacciones electroquímicas pero, al mismo tiempo, se acelera la evaporación de la humedad depositada sobre el metal, desciende la concentración de oxígeno y otros gases corrosivos disueltos en ella e incluso pueden producirse cambios en las propiedades protectoras de las capas de productos de corrosión. En el caso de la corrosión atmosférica, se tendrá que tener en cuenta que el tiempo de humectación de la superficie metálica cambia asimismo con la temperatura, por lo que el resultado final dependerá no sólo de la cinética de las reacciones electroquímicas sino de la duración del contacto electrolito-metal. Así, la corrosión en poblaciones o regiones de 5

6 temperaturas relativamente bajas puede superar, a veces, la de otros lugares más hacia el sur, de temperatura media más elevada, donde las películas de humedad se evaporan rápidamente. Esta situación de tendencias opuestas introduce un factor de incertidumbre respecto a la variable temperatura. En el proyecto [2] las corrosiones del acero al carbono en este tipo de atmósferas no contaminadas, se presentaban en el intervalo 1,4-28,2 μm/año, dependiendo del TDH, contaminación de la superficie metálica por partículas procedentes del suelo, contaminación atmosférica de fondo, etc. De la observación de las figuras 4a, 4b y 4c no se deduce la existencia de relación alguna entre corrosión del acero y las variables meteorológicas Influencia de la contaminación por SO 2 Unos primeros trabajos realizados en 1972 en Sheffield por Stanners [9] mostraron ya el importante efecto del SO 2 en la corrosión atmosférica del acero; pasar de 0 a 2 mg SO 3 /dm 2 día, suponía multiplicar por 5 la corrosión del acero. A partir de la información suministrada por el programa y un par de estaciones (Figura 4d) se observa la existencia de una clara relación lineal (R=0,89) entre la velocidad de corrosión del acero y el contenido en SO 2 de la atmósfera Influencia de la salinidad atmosférica La salinidad de las atmósferas marinas varía dentro de muy amplios límites, desde valores extremos en áreas de aguas muy agitadas (rompientes) a valores bajos en zonas de agua de mar en calma. En un trabajo de revisión previo de los autores [10] se informó de la existencia de una clara relación lineal entre salinidad atmosférica y corrosión del acero, que viene a confirmar el proyecto (Figura 4e). Niveles de salinidad hasta 50 mg Cl - /m 2 día tienen poca 6

7 influencia en la velocidad de corrosión del acero, sin embargo el efecto es ya considerable a salinidades superiores a 100 mg Cl - /m 2 día Corrosión del acero, μm /a Corrosión del acero, μm/a Corrosión del acero, μm/a Temperatura, ºC (a) Tiempo de humectación, f. anual (b) Humedad Relativa, % (c) R=0.79 () 60 Corrosión del acero, μm/a R=0.89 (+) Corrosión del acero, μm/a R=0.60 (+) R=0.76 () Concentración de SO 2, mg/m 2 d (d) Concentración de Cl -, mg/m 2.d (e) Figura 4. Gráficas que muestran el efecto de parámetros ambientales en la corrosión en el primer año del acero al carbono expuesto a la atmósfera Zinc Atmósferas no contaminadas. Acción de factores meteorológicos Influencia de la temperatura De los trabajos de campo de Guttman [11] y de Haynie y Upham [12] se deduce que la temperatura ejerce, como mucho, un papel secundario en las pérdidas por corrosión del zinc 7

8 en la atmósfera. De acuerdo con Golubev [13], la velocidad de corrosión de este metal se mantiene prácticamente constante, al menos entre 6 y 26ºC. Knotková y col. [14] comprueban, asimismo, que la corrosión del zinc no depende de la temperatura del intervalo por ellos estudiado de 3,3 a 10ºC. Los datos obtenidos en el proyecto (Figura 5a) avalan estas afirmaciones. Influencia del tiempo de humectación Igual que sucede con otros metales, el proceso corrosivo del zinc en la atmósfera es de naturaleza discontinua, teniendo lugar exclusivamente durante los períodos de humectación. Aunque se haya puesto en duda que la humedad ambiental pueda, por sí sola, corroer el zinc, son varios los trabajos que, como el de Mikhailovskii y col. [15], sugieren que no es imprescindible el concurso de contaminante para que la corrosión del zinc adquiera valores significativos. Por ejemplo, Zaikin, Golubev y Kadyrov [16] admiten que en una atmósfera rural ligeramente contaminada (0,01 mg SO 2 /m 3 ) la corrosión del zinc avanza a razón de 0,056 μm por cada 100 h de humectación. Ello concuerda con la información suministrada por el proyecto e. Se observa un efecto del TDH y de la HR en la corrosión del zinc (Figuras 5b y 5c) con coeficientes de correlación lineal de 0,55 y 0,52 respectivamente Influencia de la contaminación por SO 2 La velocidad de corrosión del zinc se incrementa casi proporcionalmente a la contaminación por azufre de la atmósfera (Figura 5d), lo cual está de acuerdo, con el hecho observado ya en 1948 por Schikorr [17] de que en las atmósferas contaminadas por SO 2 la cantidad de zinc atacado es prácticamente equivalente a la cantidad de sulfato producido sobre su superficie. 8

9 Influencia de la salinidad atmosférica Sobre este punto existía hasta hace poco tiempo una notoria falta de información. Únicamente se disponía de los datos obtenidos en Nigeria por Hudson y Stanners [18] que reflejaban un cierto efecto de los cloruros en la corrosión del zinc. La información obtenida en el proyecto (Figura 5e) confirma con claridad este importante efecto de la salinidad atmosférica en la corrosión del zinc (R=0,74). Corrosión del zinc, μm/a Corrosión del zinc, μm/a R = 0,55 (+) Corrosión del zinc, μm/a R = 0,52 () Temperatura, ºC (a) Tiempo de humectación, f. anual (b) Humedad Relativa, % (c) R=0.74 () μ R=0.81 (+) Corrosión del zinc, μm/a R=0.68 (+) R=0.76 () Concentración de SO 2, mg/m 2 d (d) Concentración de Cl -, mg/m 2 d (e) Figura 5. Gráficas que muestran el efecto de parámetros ambientales en la corrosión en el primer año del zinc expuesto a la atmósfera. 9

10 3.3. Cobre Los materiales de base cobre son muy estables a la atmósfera debido al carácter seminoble del cobre y a la formación con el tiempo de delgadas capas protectores (pátinas) sobre la superficie metálica Atmósferas no contaminadas. Acción de factores meteorológicos La información bibliográfica existente sobre la acción de las variables meteorológicas en la corrosión atmosférica del cobre es muy escasa y sugiere que no es un factor muy relevante. Por la información obtenida en el proyecto [2] se desprende que hay una enorme variación en los valores de corrosión encontrados durante el primer año de exposición (de 0,09 μm en Cuzco (Perú) a 1,94 μm en Porto Velho (Brasil)), que nos podría indicar la importancia de las condiciones climáticas en la corrosión atmosférica del cobre en ambientes rurales no contaminados. En las figuras 6a, 6b y 6c se representa la corrosión del cobre en función de la T, TDH y HR respectivamente. Únicamente se observa una cierta relación lineal en las gráficas correspondientes al TDH y la HR con coeficientes de correlación de 0,55 y 0,59 respectivamente. Este cierto efecto de la HR concuerda con las observaciones de Kucera y Mattsson [19] que apuntaban un retraso en la formación de las pátinas sobre el cobre en atmósferas secas Influencia de la contaminación por SO 2 Se conoce de antiguo que la velocidad de corrosión del cobre aumenta al estar contaminada la atmósfera por cantidades importantes de SO 2. La figura 6d obtenida con datos procedentes de los proyectos e confirman la fuerte influencia del contaminante SO 2 en la corrosión atmosférica del cobre. 10

11 3.3.3 Influencia de la salinidad atmosférica En la figura 6 se muestra la variación de la corrosión del cobre en su primer año de exposición atmosférica con la salinidad atmosférica. En atmósferas con salinidades <20mg Cl - /m 2 día, la corrosión del cobre es del orden de lo encontrado en atmósferas rurales, sin embargo a salinidades superiores a ese umbral se acelera notablemente la corrosión atmosférica del cobre Corrosión del cobre, μm/a Corrosión del cobre, μm/a R = 0,55 (+) Corrosión del cobre, μm/a R=9 () Temperatura, ºC Tiempo de humectación, f. anual Humedad Relatva, % (a) (b) (c) 3.5 ISOCORRG R=0.62 () Corrosión del cobre, μm/a 2.5 R=0.88 (+) Corrosión del cobre, μm/a R=2 (+) R=9 () Concentración de SO 2, mg/m 2 d (d) Concentración de Cl -, mg/m 2 d (e) Figura 6. Gráficas que muestran el efecto de parámetros ambientales en la corrosión en el primer año del cobre expuesto a la atmósfera. 11

12 3.4. Aluminio A diferencia de lo que ocurre con el acero dulce, zinc o cobre, en que la corrosión motiva una pérdida general de espesor del material, la corrosión del aluminio suele ser de tipo localizado, con formación de múltiples picaduras repartidas por toda la superficie metálica, que dejan entre sí amplias áreas de metal intacto. En este caso pierde sentido el concepto de penetración media de la corrosión y se prefiere expresar la corrosión como pérdida de masa por unidad de superficie Atmósferas no contaminadas. Acción de factores meteorológicos De acuerdo con la bibliografía, el efecto de la humedad relativa es de poca consideración si el aluminio queda expuesto a atmósferas puras. Si bien con velocidades de corrosión extraordinariamente bajas, en estudios de laboratorio realizados en ausencia de contaminación, se ha observado un aumento lineal de la corrosión con el TDH [20]. En cuanto a la temperatura poco se sabe sobre la influencia de esta variable en la corrosión atmosférica del aluminio. Según Mikhailovskii y col. [21], la velocidad de corrosión del aluminio cubierto por una película líquida se duplica prácticamente de 1 a 5ºC, pero a partir de esta temperatura se mantiene casi constante hasta unos 15ºC. Otros investigadores no han encontrado efecto alguno [22,23]. Por tanto, las variaciones de temperatura parecen influir poco en la corrosión del aluminio en atmósferas puras, en un amplio intervalo de temperaturas, cuando la superficie se halla mojada por la precipitación de humedad (lluvia, niebla, rocío). De los resultados obtenidos en el proyecto [2] se desprende que el aluminio en estas atmósferas no presenta un ataque significativo. El deterioro consiste en ensuciamiento por partículas de polvo, pérdida de brillo, moteado de la superficie (que suele aparecer a tiempos prolongados de exposición) y alguna picadura aislada, preferentemente en la cara protegida de la lluvia. Las pérdidas de masa obtenidas no corresponden a la acción propiamente dicha de la 12

13 atmósfera sobre el aluminio y sí al ataque del metal por el reactivo químico empleado para la determinación gravimétrica de la pérdida de masa (ensayo en blanco). Este ataque podría cifrarse en < 0,30 g/m 2. La ausencia de efecto de estas variables (T, HR y TDH) en la corrosión atmosférica del aluminio en atmósferas no contaminadas queda patente en la figuras 7a, 7b y 7c, donde se observa que las velocidades de corrosión del aluminio se mantienen inferiores a 0,30 g/m Influencia de la contaminación por SO 2 Sorprende la poca investigación fundamental y empírica dirigida a desvelar las posibles relaciones cuantitativas entre corrosión (pérdida de masa) del aluminio y concentración de SO 2 en la atmósfera. La cantidad de SO 2 absorbido sobre la superficie del aluminio aumenta de modo marcado con la humedad, con formación de ácido sulfúrico que causa la destrucción de la delgadísima película natural de óxido que espontáneamente recubre al metal y provoca una aceleración del ataque. Speeding en 1971 [24], ante la falta de datos de campo afirmaba que la velocidad de corrosión del aluminio en una atmósfera industrial podría llegar a ser hasta siete veces mayor que en una ambiente rural. Lamentablemente el proyecto involucró un número muy reducido de estaciones de ensayo en atmósferas contaminadas por SO 2. Sin embargo, el estudio [4] sí aportó información acerca de la corrosión del aluminio en este tipo de atmósferas. La figura 7d confeccionada con 8 datos correspondientes al programa y 2 datos procedentes de la red informa de la existencia de una clara relación lineal (R=0,77) y del importante efecto acelerador del ataque del aluminio por el SO 2. 13

14 3.4.3 Influencia de la salinidad atmosférica Los iones cloruro tienden a perforar y destruir las películas naturales pasivas de óxido que protegen el aluminio. La información obtenida en el proyecto refleja claramente el efecto acelerador del ataque del aluminio por los iones cloruro (Figura 7e). En las atmósferas marinas puras (ausencia de SO 2 ) parece existir un umbral crítico de salinidad atmosférica en torno a los 20 mg Cl - /m 2 día, que diferencia el comportamiento a la corrosión atmosférica del aluminio. Por debajo de aquel umbral el aluminio se comporta de modo similar a como lo hace en atmósferas puras no contaminadas, ausencia de ataque a efectos prácticos. Sin embargo, por encima de aquel umbral el aluminio experimenta picado de su superficie ya en el primer año de exposición atmosférica, siendo el daño más ostensible conforme mayor es la salinidad atmosférica. De acuerdo con Berukshtis y Klark [25], los cloruros de la atmósfera constituyen un medio específico para la corrosión del aluminio, que en un experimento aumentó hasta 22 veces al pasar de una atmósfera rural a otra marina. En otros ensayos, esta vez de Golubev y Kadyrov [13], las pérdidas por corrosión en una atmósfera contaminada por cloruros se multiplicaron por seis para el aluminio. 14

15 Corrosión del aluminio, g/m 2 a Corrosión del aluminio, g/m 2 a Corrosión del aluminio, g/m 2 a Temperatura, ºC (a) Tiempo de humectación, f. anual (b) Humedad Relativa, % (c) R=1 () Corrosión del aluminio, g/m 2 a R=0.77 (+) ) Corrosión del aluminio, g/m 2 a 2.5 R=7 (+) R=8 () Concentración de SO 2, mg/m 2 d (d) Concentración de Cl -, mg/m 2 d (e) Figura 7. Gráficas que muestran el efecto de parámetros ambientales en la corrosión en el primer año del aluminio expuesto a la atmósfera. AGRADECIMIENTOS Los autores desean expresar su agradecimiento a todos los integrantes del proyecto : B. Rosales (Argentina), L. Uller and M. Marrocos (Brazil), A. Valencia (Colombia), J.F. Alvárez (Costa Rica), A. Cabezas (Cuba), G. Joseph (Chile), J. Peña (Ecuador), J. Uruchurtu (Mexico), A. de Bosquez (Panama), G. Salas (Perú), E. Almeida and M. Ferreira (Portugal), S. Rivero (Uruguay) and M.R. Prato and O.T. Rincón (Venezuela). 15

16 REFERENCIAS [1] S. Feliu, M. Morcillo, Corrosión y protección de los metales en la atmósfera, Ed. Bellaterra, Barcelona, (1982). [2] M. Morcillo et al., Corrosión y Protección de Metales en las Atmósferas de Iberoamérica, Parte I: Mapas de Iberoamérica de Corrosividad Atmosférica, eds. M. Morcillo, E. Almeida, B. Rosales, J. Uruchurtu and M. Marrocos, CYTED, Madrid, (1999). [3] D. Knotkova, L. Vrobel, Proc. 11 th International Corrosion Congress, Vol. 5, AIM, Milano, (1990), [4] D. Knotkova, comunicación privada. [5] ISO 9226: Corrosion of metals and alloys. Corrosivity of atmospheres. Methods of determination of corrosion rate of standard specimens for the evaluation of corrosivity, ISO, Geneve, (1991). [6] ISO 9223: Corrosion of metals and alloys. Classification of corrosivity of atmospheres, ISO, Geneve, (1991). [7] ISO 9225: Corrosion of metals and alloys. Corrosivity of atmospheres. Methods of measurement of pollution, ISO, Geneve, (1991). [8] M. Guttman, P.J. Sereda, ASTM STP435, Philadelphia (1967), 326 [9] J.F. Stanners, 4 th. International Congress on Metallic Corrosion, NACE, (1972), 419 [10] M. Morcillo, B. Chico, E. Otero, Materials Performance, April 1999, 72. [11] H. Guttman, ASTM STP 435, Philadelphia, (1969), 223. [12] F.H. Hayne, J.B. Upham, Mat. Prot. Perform. 9 (8), 1970, 35. [13] A.I. Golubev, M.Kh. Kadyrov, 3 rd International Congress on Metallic Corrosion, Moscow Vol. IV, (1969), 522. [14] D. Knotkova et al. ASTM STP 558, (1974), 53. [15] Yu. N. Mikhailovskii et al., Zashchita Metallov 7 (5), 1971, 534. [16] B.B. Zaikin, A.I. Golubev, Zashchita Metallov 8 (5), 1972, 532. [17] G. Schikorr, Arch. Metallk. 2 (7), 1948, 223. [18] J.C. Hudson, J.F. Stanners, J. Appl. Chem. 3, 1953, 86. [19] V. Kucera, E. Mattsson, Corrosion Mechanisms, ed. F. Mansfeld (Marcel Dekker), (1986), 211. [20] Yu. N. Mikhailovskii, Prot. Metals 9 (3), 1973, 240. [21] Yu. N. Mikhailovskii et al., Zashchita Metallov 9 (3), 1973, 264. [22] F. L Mc Geary et al. ASTM STP 435, ASTM, Philadelphia (1968) 141. [23] F. Peralstein, L. Teiller, Mater. Perform. 13 (3) 1974, 22. [24] P.L. Speeding, Australasian Corr. Eng., Sept 1971, 27. [25] G.K. Berukshtis, G.B. Klark, Corrosion of metals and alloys, Ed. Tomashov y Miralyubev, Jerusalén, (1966),