11 knúmero de publicación: kint. Cl. 7 : A61K 7/13. k 72 Inventor/es: Möckli, Peter. k 74 Agente: Isern Jara, Jorge

Transcripción

1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: Int. Cl. 7 : A61K 7/13 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación : Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: Título: Colorantes catiónicos para fibras que contienen queratina. Prioridad: CH 368/93 73 Titular/es: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Klybecstrasse Basel, CH 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: Inventor/es: Möcli, Peter 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: Agente: Isern Jara, Jorge ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION Colorantes catiónicos para fibras que contienen queratina El presente invento se refiere a un procedimiento para teñir fibras conteniendo eratina, en particular cabello humano, con tinturas catiónicas. La mayor proporción en mucho de todas las tinciones de cabello se llevan a cabo, aún hoy día, utilizando los llamados colores de oxidación, que implica aplicar pequeñas moléculas precursoras incoloras al cabello y hacerlas reaccionar mediante proceso de oxidación para formar moléculas coloreadas mayores. Si bien esto produce las coloraciones mas duraderas ( permanentes ), se están exponiendo cada vez mas reservas sobre los posibles riesgos toxicológicos poseidos no solo por las sustancias utilizadas como materiales de partida, sino también por la oxidación intermedia y productos finales, cuya composición precisa es virtualmente incontrolable. Otras desventajas son el uso relativamente complicado y en particular también el daño del cablelo debido a los productos químicos agresivos utilizados. Las otras coloraciones llamadas semipermanentes y temporales implican el empleo de colorantes preparados listos, específicamente colorantes dispersos principalmente sin cambio y colorantes ácidos que son relativamente dificilmente solubles en agua. Los colorantes catiónicos, por contra, juegan solo una parte muy secundaria. Como indican los términos semi-permanente y temporal, estos colorantes solo tienen un nivel de solidez de medio a probre. Especialmente los colorantes catiónicos tienen una reputación para pobre hidrólisis y alta resistencia y de coloración desigual del cabello, por ejemplo entre la raiz y la punta (véase: John F. Corbett: The Chemistry of Hair-care Products, JSDC agosto de l976, p. 290). En adición, los colorantes catiónicos conocidos tienen una formación insuficiente; o sea, aún si se utilizan cantidades aumentadas, es imposible exceder una cierta resistencia de color relativamente baja. Por ejemplo, no es posible obtener una coloración negra intensa con la mayor parte de colorantes del cabello catiónicos importantes, Basic Yellow 7, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown l7 que se utilizan en la práctica. Por el mismo motivo es dificil teñir cabello natural relativamente oscuro con estos colorantes. Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que tintes catiónicos de las fórmulas antes indicadas no tienen ninguna de estas desventajas. Pueden utilizarse para obtener en forma muy sencilla y bajo condiciones suaves tinturas muy profundas con excelentes propiedades de luz, champú y solidez. Debido a sus tonos extremadamente límpidos, extienden la gama de tonos mixtos posibles de forma considerable, especialmente en la dirección de los colores de moda brillantes cada vez mas importantes. El presente invento proporciona, por tanto, un procedimiento para teñir fibras conteniendo eratina, que comprende tratar las fibras con un colorante de la fórmula (1) 4 en donde D es el radical de un componente diazo de la fórmula 0 2

3 R 1 es C 1 -C 4 alquilo insustituido u OH-, C 1 -C 4 alcoxi-, halógen-, CN-, amino-, C 1 -C 4 monoalquilamino- o di-c 1 -C 4 alquilamino-sustituido, R 2 yr 3 son, independientemente uno de otro hidrógeno o C 1 -C 4 alquilo insustituido u OH-, C 1 -C 4 alcoxi-, halogen-, CN-, amino-, C 1 -C 4 -monoalquilamino- o di-c 1 -C 4 alquilamino-sustituido, o R 3 yr 2 son conjuntamente con el átomo de nitrógeno que los une un anillo pentagonal o hexagonal, R es hidrógeno, C 1 -C 4 alcoxilo, halógeno, C 1 -C 4 alquilo o C 1 -C 4 alquilcarbonilamino, o R yr 2 son junto con los átomos de nitrógeno y carbono que los unen un anillo pentagonal o hexagonal y An es un anión incoloro. Para los fines del presente invento los radicales de alquilo son generalmente grupos de C 1 -C 4 alquilo de cadena lineal o ramificada. Son apropiados, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo o ter-butilo. Losradicalesdealcoxiapropiadossonlosquetienen1a4átomos de carbono, por ejemplo metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, n-butoxilo, isobutoxilo o ter-butoxilo. Halógeno debe entenderse que significa fluoro, bromo, yodo o en particular cloro. Si R yr 2 se combinan con el átomo de nitrógeno y los dos átomos de carbono que los unen en un anillo pentagonal o hexagonal, este anillo puede contener un heteroátomo adicional, por ejemplo oxígeno o azufre. Además, el anillo puede estar sustituido, por ejemplo por hidroxilo, alcoxilo, alquilo, halógeno, CN o fenilo, o comportan un anillo de benceno fusionado adicional. Anillos preferidos formados por R, R 2,losátomos de carbono de enlace y el átomo de nitrógeno son anillos de pirrolina, dihidrooxazina y di- o tetrahidropiridina que comportan 0 a 4 grupos de metilo. R 2 yr 3 pueden combinarse también con el átomo de nitrógeno que los une para formar un radical de piperidina, morfolina o piperacina. El radical de piperacina puede estar sustituido en el átomo de nitrógeno que no está enlazado al anillo de fenilo por C 1 -C 4 alquilo o hidroxi-c 1 -C 4 alquilo o amino-c 1 - C 4 alquilo. El sustituyente preferido es hidroxietilo. Los aniones apropiados An incluyen aniones orgánicos, así comoinorgánicos, por ejemplo cloro, bromo, sulfato, hidrogensulfato, metosulfato, fosfato, borotetrafluoruro, carbonato, bicarbonato, oxalato, formato, acetato, propionato, lactato o aniones complejos, tales como el anión de sales dobles de cloruro de zinc. El anión viene dado generalmente por el método de preparación. Los aniones preferidos son cloruro, sulfato, hidrogensulfato, metosulfato, fosfato, formato, acetato o lactato. De los colorantes de la fórmula (1) se da particular preferencia a aquellos en donde R 1 es C 1 -C 4 alquilo insustituido, especialmente metilo o etilo. Se dá también preferencia particular a colorantes de la fórmula (1) en donde R 2 yr 3 son independientemente uno de otro hidrógeno o alquilo de C 1 -C 4 insustituido, especialmente metilo o etilo, y aquellos en donde R es hidrógeno, metoxilo, etoxilo, cloro, metilo o etilo. Los colorantes de la fórmula (1) son conocidos o pueden prepararse de modo de por sí conocido. 0 El presente invento proporciona además un procedimiento para la tinción de fibras conteniendo eratina, que comprende tratar las fibras con una mezcla de por lo menos dos colorantes catiónicos de la fórmula (1). Los procedimientos del invento son apropiados para la tinción de pieles y también de cabello animal y humano, especialmente cabello humano vivo y cabello de animales domésticos. Como consecuencia de la alta afinidad y de la buena solubilidad en agua de los colorantes utilizados es posible llevar a cabo la tinción a temperatura ambiente a partir de soluciones acuosas sin ningun coadyuvante. Sin embargo, es también posible utilizar cualquier coadyuvante de colorante catiónico usual en la tinción de cabello, por ejemplo agentes humectantes, agentes intumescentes, mejoradores de penetración o perfumes. El adición, los colorantes pueden incorporarse en champús, cremas, geles o pastas. Las formulaciones cosméticas de esta índole para la tinción del cabello comprenden, por lo menos un colorante 3

4 de la fórmula antes indicada (1) y también y también los coadyuvantes forman una parte adicional del objeto del presente invento. 1 2 Una ventaja particular de los coloorantes utilizados de conformidad con el invento para teñir cabello es que, debido a la buena formación de los tintes, los colorantes pueden prepararse con el principio tricromático; o sea, es posible, utilizando un colorante amarillo, uno rojo y uno azul en mezclas apropiadas de estos colorantes obtener virtualmente todos los tonos. En adición es posible la predicción exacta de los tonos, lo cual no es el ecaso con los llamados colorantes de oxidación debido a la variable composición de los productos finales. Con el empleo de métodos colororimétricos de medición es también posible obtener sobre cablello natural no decolorado tonos predeterminados con respecto al color natural del cabello determinando su contenido de amarillo, rojo y azul, y deduciéndolo de la fórmula del tono deseado. Esto no es posible con los colorantes de cabello previamente utilizados. Los colorantes obtenidos son sólidos frente al casco, agua, lavado y luz y estables frente a agentes de deformación permanente, por ejemplo ácido tioglicólico. En la FRA y FR-A-21 se exponen ya colorantes del cabello utilizando tinturas azo específicas. Estas tinturas actualmente descritas en estas referencias se distinguen claramente de las tinturas utilizadas en el caso presente. Los ejemplos que siguen ilustran el invento. Partes y porcentajes son en peso. Las temperaturas se expresan en grados Celsius. Ejemplo 1 Un trenzado de cabello humano rubio natural sin tratar se tiñó a2 C durante minutos en forma convencional con un una emulsión tintórea conteniendo 0,1 % del colorante azul de la fórmula , % de alcohol cetearílico 1,0 % de Ceteareth 80 0, % de mono-di-estearato de glicerilo 3,0 % de estearamida DEA 1,0 % de estearamfopropilsulfonato 0, % de policuaternio-6 y agua al 0 %. Luego se enjuaga a fondo el cabello con agua y se seca al aire. El resultado es una coloración de azul brillante intensiva. Las propiedades de la solidez a la luz, champú y fricción de la coloración de conformidad con el invento son excelentes. Ejemplo 2 Una solución al 1 % del colorante de la fórmula 4

5 en una base tensoactiva conteniendo % de cocoamfoglicinato y 90 % de agua se aplica a pelo de ya delachinalavadoa2 C durante minutos, y luego se enjuaga a fondo el pelo y se seca al aire. Se obtiene una coloración rojo intenso con buena solidez a la luz. Ejemplos 3-7 Se aplica el método de los ejemplos 1 y 2 con los tintes expuestos a continuación en la Tabla, lo que dá las coloraciones del cabello en los tonos especificados. Ejemplo Colorante Tono

6 REIVINDICACIONES 1. Un procedimiento para la tinción de fibras conteniendo eratina, que comprende tratar las fibras conuntintedelafórmula (1) 1 en donde D es el radical de un componente diazo de la fórmula R 1 es C 1 -C 4 alquilo insustituido u OH-, C 1 -C 4 alcoxi-, halógen-, CN-, amino-, C 1 -C 4 monoalquilamino- o di-c 1 -C 4 alquilamino-sustituido, R 2 yr 3 son, independientemente uno de otro hidrógeno o C 1 -C 4 alquilo insustituido u OH-, C 1 -C 4 alcoxi-, halogen-, CN-, amino-, C 1 -C 4 -monoalquilamino- o di-c 1 -C 4 alquilamino-sustituido, o R 3 yr 2 son conjuntamente con el átomo de nitrógeno que los une un anillo pentagonal o hexagonal, R es hidrógeno, C 1 -C 4 alcoxilo, halógeno, C 1 -C 4 alquilo o C 1 -C 4 alquilcarbonilamino, o R yr 2 son junto con los átomos de nitrógeno y carbono que los unen un anillo pentagonal o hexagonal y An es un anión incoloro. 2. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el tinte utilizado tiene la fórmula (1) donde R 1 es alquilo de C 1 -C 4 insustituido, especialmente metilo o etilo. 3. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en donde el tinte utilizado tiene la fórmula (1) en donde R es hidrógeno, metoxilo, etoxilo, cloro, metilo o etilo. 4. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, para teñir cabello humano vivo.. Un procedimiento, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para la tinción de cabellos de animales domésticos. 6. Un procedimiento para cabellos de animales y humanos vivos, que comprende utilizar uno de los procedimientos de las reivindicaciones 1 a 3, junto con métodos colorimétricos de medición para obtener 6

7 tonos predeterminables. 7. Una formulación cosmética para teñir cabello que comprende por lo menos uno de los tintes de la fórmula (1) como se expone en la reivindicación 1 y tambien otros coadyuvantes NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 7