Int. Cl. 7 : A01N 57/ kfecha de presentación: k Solicitante/s: Rafael Rodríguez Ramos Apartado de Correos, 8.

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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 k Número de publicación: k Número de solicitud: k Int. Cl. 7 : A01N 7/06 A01N 37/34 k 12 SOLICITUD DE PATENTE A1 22 kfecha de presentación: k Solicitante/s: Rafael Rodríguez Ramos Apartado de Correos, Valencia, ES k 43 Fecha de publicación de la solicitud: k 72 Inventor/es: Rodríguez Ramos, Rafael k 43 Fecha de publicación del folleto de la solicitud: k 74 Agente: Maldonado Jordán, Julia k 4 Título: Composición insecticida. k 7 Resumen: Composición insecticida. La composición insecticida contiene como ingredientes activos (a) fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-m-tolilo; y (b) α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de α-ciano-3-fenoxibencilo, sus estereoisómeros aislados y mezclas de los mismos, por ejemplo, (S)- α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de (S)-α-ciano- 3-fenoxibencilo, en una relación en peso comprendida entre 0:1 y 1:1 (ingrediente a/:ingrediente b/). La composición puede utilizarse tal cual o mezclada con un vehículo apropiado, junto con, opcionalmente, aditivos y agentes auxiliares de formulación. Las composiciones y formulaciones mencionadas son especialmente adecuadas para controlar carcoma, polillas y termitas. ES A1 Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 1 ES A1 2 DESCRIPCION Composición insecticida. Campo de la invención La invención se refiere a una composición insecticida, especialmente adecuada para combatir insectos nocivos, por ejemplo, carcoma, termitas y polillas. Antecedentes de la invención El término carcoma incluye diversas especies de insectos xilófagos cuyas larvas roen y taladran la madera. Las polillas son unas mariposas cuyas larvas destruyen lana, tejidos, pieles y papeles, y las termitas son unos insectos de gran voracidad que atacan la madera, el cuero, el papel, etc. El daño causado por estos insectos es muy importante. Se han desarrollado diversos insecticidas para controlar, por separado, la carcoma, polillas y termitas. Sin embargo, dichos insectos tienen la capacidad de hacerse resistentes a los insecticidas habitualmente utilizados para su control, lo que reduce drásticamente su actividad. Además, no se conoce ninguna composición insecticida que haya demostrado ser eficaz para controlar simultáneamente dichos insectos. Por tanto, surge la necesidad de desarrollar nuevas composiciones insecticidas que sean activas contra la carcoma, polillas y termitas. Ventajosamente, dichas nuevas composiciones insecticidas serán eficaces frente a dichos insectos. La invención proporciona una solución a dicha necesidad existente que comprende el desarrollo de una composición insecticida que comprende un derivado del ácido fósforotioico y un compuesto de tipo piretrina. Descripción detallada de la invención Esta invención proporciona una composición provista de actividad insecticida contra insectos nocivos, en particular, contra la carcoma, polilla ytermitas. La composición insecticida proporcionada por esta invención, en adelante composición de la invención, comprende como ingredientes activos: a) fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-mtolilo; y b) α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de α- ciano-3-fenoxibencilo, sus estereoisómeros aislados y mezclas de los mismos. El fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-mtolilo [nombre común: fenitrotión] se describe, por ejemplo, en The Merck Index, 12th Edition, 1996, página 67. El α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de α- ciano-3-fenoxibencilo [nombre común: fenvalerato] se describe, por ejemplo, en The Merck Index, 12th Edition, 1996, página 681. Este compuesto puede tener estereoisómeros, estando incluidos tanto los isómeros aislados como sus mezclas dentro de la presente invención. El compuesto particularmente preferido es el isómero (S,S), es decir, el (S)-α(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de (S)-α-ciano-3-fenoxibencilo [nombre común: esfenvalerato] por tratarse del isómero más activo. La composición de la invención puede contener los ingredientes activos en cualquier relación ponderal adecuada, preferentemente, la com posición de la invención contiene el fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-m-tolilo (fenitrotión) [ingrediente activo a)] y el α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de α-ciano-3-fenoxibencilo (fenvalerato) [ingrediente activo b)] en una relación en peso comprendida entre 0:1 y 1:1. En una realización particular de esta invención, se utiliza esfenvalerato y la relación en peso fenitrotrión:esfenvalerato es de 12,:1. La composición de la invención puede obtenerse fácilmente mezclando los ingredientes activos a) y b) en las cantidades adecuadas. Entre los insectos nocivos que se pueden controlar con la composición de la invención se encuentran los insectos pertenecientes a los siguientes órdenes de la Clase Insecta: - Orden Coleoptera, por ejemplo, carcoma; - Orden Lepidoptera, por ejemplo, polillas; y - Orden Isoptera, por ejemplo, termitas. La composición de la invención actúa tanto por contacto como por inhalación provocando la muerte de los insectos y sus larvas. La eliminación de los insectos nocivos es prácticamente instantánea. La composición de la invención puede aplicarse sobre maderas, lana, tejidos, pieles, cuero, papeles, etc., así como sobre armarios, salas o recipientes destinados a contener artículos de dichos materiales. La composición de la invención también puede aplicarse sobre cemento, arena, tierra, donde las termitas pueden hacer sus nidos. La composición de la invención puede utilizarse tal cual, es decir, sin mezclar los ingredientes activos a) y b) con otros componentes o bien en forma de una formulación mezclando los ingredientes activos a) y b) con los vehículos apropiados, por ejemplo, vehículos líquidos, y, en caso necesario, con los aditivos y agentes auxiliares para elaborar dicha formulación. Cuando la composición de la invención se presenta en forma de una formulación, la cantidad total de ingredientes activos a) y b) presentes en dicha formulación está comprendida entre 0,1 y 99 % en peso respecto al total de la formulación, estando constituido el resto por el vehículo y, en su caso, los aditivos y agentes auxiliares para elaborar la formulación. Como vehículo líquido puede utilizarse cualquier vehículo líquido habitualmente utilizado en la elaboración de formulaciones de composiciones insecticidas que contienen los ingredientes activos a) o b), por ejemplo, hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno, etc.), disolventes nitrocelulósicos, y sus mezclas. Entre los aditivos y agentes auxiliares para la elaboración de formulaciones se encuentran los tensioactivos y agentes de dispersión habitualmente utilizados en la elaboración de formulaciones de composiciones insecticidas que contienen cualquiera de los ingredientes activos a) o b). La formulación que contiene la composición de la invención puede obtenerse fácilmente mediante la mezcla de los ingredientes activos a) y b) junto con el vehículo apropiado y, en su caso, los aditivos y agentes auxiliares apropiados, en las cantidades adecuadas. La composición de la invención puede aplicarse sobre el lugar donde se propagan los insectos nocivos a controlar, por ejemplo, una superficie

3 3 ES A1 4 donde se presuma la existencia de los insectos a controlar, por métodos convencionales, por ejemplo, por espolvoreo, mientras que las formulaciones que contienen la composición de la invención, preferentemente en un vehículo líquido, se pueden aplicar por inyección o por pulverización. A modo de ejemplo, dichas formulaciones pueden aplicarse sobre tierra y cemento por pulverización, sobre madera por pulverización o por inyección, y sobre tela o papel por pulverización fina. La cantidad de composición de la invención, odeformulación que la contiene, a aplicar, así como el número de aplicaciones, es muy variable y depende de numerosos factores, entre los que se encuentra el tipo y cantidad de insecto a controlar, el grado de daño causado, el tipo de ingrediente activo b) utilizado, el tipo de formulación y la concentración de ingredientes activos en la formulación, el método de aplicación, etc. Numerosos ensayos han puesto de manifiesto que la aplicación de las composiciones de la invención, o de las formulaciones que las contienen, proporciona una mortalidad de los insectos en las zonas tratadas de prácticamente el 0 % así como una prácticamente nula aparición de plagas de lepidópteros, coleópteros o isópteros, debido a que dichas composiciones o formulaciones muestran un efecto residual repelente de insectos por un periodo de tiempo variable, normalmente de al menos, años. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar formas particulares de realizar el objeto de esta invención sin que deban ser consideradas como limitativas del alcance de la misma. Ejemplo 1 Preparación de una composición insecticida Se preparó una composición insecticida que contenía fenitrotión [fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-m-tolilo] y esfenvalerato [(S)-α-(4- clorofenil)-3-metil-isovalerato de (S)-α-ciano-3-fenoxibencilo] mezclando dichos productos en una relación, en peso, fenitrotión: esfenvalerato de 12,:1. Ejemplo 2 Preparación de una formulación insecticida Se preparó una formulación insecticida que contenía fenitrotión [fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-m-tolilo], esfenvalerato [(S)-α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de (S)α-ciano-3-fenoxibencilo] y un vehículo líquido. La formulación resultante presentaba la siguiente composición: Fenitrotión Esfenvalerato Vehículo líquido % (P/V) 2 % (P/V) Resto (V) El vehículo líquido está constituido por una mezcla convencional de tolueno, xileno y disolvente nitro celulósico. Se inyectaron 00 ml de dicha formulación en los agujeros de 2 vigas de madera [8 x 0,4 x 0,4 (m)] que contenían termitas. A los minutos post-tratamiento, las vigas se abrieron, se cortaron y se contaron las termitas muertas obteniéndose un cálculo de unas.000 termitas muertas aproximadamente que representaban prácticamente el 0 % de las termitas presentes inicialmente en las vigas. Este ensayo sirvió, además, para comprobar la fácil absorción y penetración de dicha formulación en la madera así como la característica de que dicha formulación deja unos residuos en la madera que contribuyen a garantizar que no vuelvan aparecer plagas de tales insectos en dicho soporte. Ensayos similares efectuados sobre tela o papel también pusieron de manifiesto la fácil absorción y penetración de dicha formulación así como los residuos repelentes de insectos. En todos los casos se observó una eliminación prácticamente total de todos los insectos presentes en las superficies tratadas

4 ES A1 6 REIVINDICACIONES 1. Una composición insecticida caracterizada porque contiene como ingredientes activos: a) fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-mtolilo; y b) α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de α- ciano-3-fenoxibencilo, sus estereoisómeros aislados y mezclas de los mismos. 2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene (S)-α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de (S)-α-ciano-3-fenoxibencilo. 3. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación en peso entre el fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-m-tolilo y el α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de α-ciano- 3-fenoxibencilo, sus estereoisómeros aislados y mezclas de los mismos, está comprendida entre 0:1 y 1:1. 4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque la relación en peso entre el fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-m-tolilo y el (S)-α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de (S)- α-ciano-3-fenoxibencilo es de 12,:1.. Una formulación insecticida que comprende una composición insecticida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, junto con un vehículo y, opcionalmente, aditivos y agentes auxiliares para la formulación. 6. Formulación según la reivindicación, en la que dicho vehículo es un vehículo líquido. 7. Formulación según la reivindicación 6, en la que dicho vehículo líquido es un hidrocarburo aromático seleccionado del grupo formado por benceno, tolueno, xileno y sus mezclas. 8. Formulación según la reivindicación, en la que la cantidad total de ingredientes activos (a) fósforotioato de O,O-dimetil O-4-nitro-mtolilo, y (b) α-(4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de α-ciano-3-fenoxibencilo, sus estereoisómeros aislados y mezclas de los mismos, está comprendida entre 0,1 y 99 % en peso respecto al total de la formulación. 9. Formulación según la reivindicación, que comprende la siguiente composición: fósforotioato de O,O-dimetil O-4- % (P/V) nitro-m-tolilo (S) - α - (4-clorofenil)-3-metil-isovalerato de (S)-α-ciano-3-fenoxiben- 2% (P/V) cilo Vehículo líquido Resto (V) donde dicho vehículo líquido está constituido por una mezcla de tolueno y xileno en una relación, en volumen, (1:1).. Un método para controlar insectos que comprende la aplicación de una composición insecticida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, o una formulación insecticida según cualquiera de las reivindicaciones a

5 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA k 11 ES k 21 N. solicitud: k 22 Fecha de presentación de la solicitud: k 32 Fecha de prioridad: INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA k 1 Int. Cl. 7 : A01N 7/06, 37/34 DOCUMENTOS RELEVANTES Categoría Documentos citados Reivindicaciones afectadas X EP A (CHINOIN) , reivindicaciones. 1-9 X ES 3319 A (SUMITOMO) , páginas 4,; ejemplo A ES A (AGRIDES) , reivindicación A BASE DE DATOS EPODOC (EPOQUE), European Patent Office 1 & CN 172 A (LIU WANYING) , resumen. Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud El presente informe ha sido realizado para todas las reivindicaciones para las reivindicaciones n : Fecha de realización del informe Examinador Página P. Fernández Fernández 1/1