ÁTOMOS POLIELECTRÓNICOS. 1 r. Átomo de helio (parte electrónica)
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- Ana Belén Aguirre Gil
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1 ÁTOMOS POLIELECTRÓNICOS r ke r e k r e k H ),,,,, ( ),,,,, ( z y x z y x E z y x z y x H el el el Átomo de helio (parte electrónica) ) ( ) ( ) ( z z y y x x r
2 h ke r h ke r H h h ke r
3 APROXIMACIÓN DE ELECTRÓN INDEPENDIENTE aprox h h H No se considera el término de interacción entre los electrones H aprox aprox E aprox aprox
4 aprox n l m s n ' l ' m ' s ' n,l,m,s y n,l,m,s son soluciones de la ecuación de Schroedinger para el átomo de hidrógeno y: E aprox E n E n' donde E n y E n son las energías asociadas con las funciones n,l,m,s y n,l,m,s, respectivamente. n,l,m,s y n,l,m,s orbitales atómicos Orbital atómico: función que se utiliza para describir a un electrón en un átomo polielectrónico.
5 Para el estado basal del átomo de helio:,0,0,/,0,0,-/ = / 3/ a r e a / 3/ a r e a J x J x E = s s = s
6 Para el primer estado excitado del átomo de helio,0,0,/,0,0,/ = s s E primer estado excitado x0 J.8 x0 J Transiciones electrónicas E E E h f
7 Estado basal del átomo de litio (Z=3) Configuración electrónica de más baja energía:,0,0,/,0,0,-/,0,0,/ = s s s = s 3 no es aceptable PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI: EN UN ÁTOMO POLIELECTRÓNICO NO PUEDE HABER DOS Ó MÁS ELECTRONES DESCRITOS POR EL MISMO CONJUNTO DE NÚMEROS CUÁNTICOS.,0,0,/,0,0,-/,0,0,/ = s s s = s s
8 Estado basal del átomo de berilio (Z=4): s s Estado basal del átomo de boro (Z=5): s s p Estado basal del átomo de carbono (Z=6): s s p x o s s p x p y s s p x p y p z s s p x p y p z s s p x p y p z
9 REGLA DE LA MAXIMA MULTIPLICIDAD DE HUND: En un átomo polielectrónico la configuración electrónica más estable es aquella que presenta el mayor número de electrones desapareados con espines paralelos en la subcapa más externa. s s p x p y p z
10 Nitrógeno: s s p 3 s s p x p y p z Oxígeno: s s p 4 s s p x p y p z Flúor: s s p 5 s s p x p y p z Neón: s s p 6 s s p x p y p z
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12 Algunas configuraciones electrónicas Na (Z=) : s s p 6 3s = [Ne]3s Ar (Z=8) : s s p 6 3s 3p 6 = [Ar] Ca (Z=0) : s s p 6 3s 3p 6 4s = [Ar]4s Fe (Z=6) : s s p 6 3s 3p 6 4s 3d 6 = [Ar]4s 3d 6 Ru (Z=44) : s s p 6 3s 3p 6 4s 3d 0 4p 6 5s 4d 7 = [Kr]5s 4d 7
13 Configuración electrónica de especies iónicas Na + (Z=) : s s p 6 = [Ne] Ca + (Z=0) : s s p 6 3s 3p 6 = [Ar] O (Z=8) : s s p 6 = [Ne] Fe + (Z=6) : s s p 6 3s 3p 6 3d 6 = [Ar] 3d 6
14 Especies isoelectrónicas Ne (Z=0) : s s p 6 F (Z=9) : s s p 6 Na + (Z=) : s s p 6
15 CARGA NUCLEAR EFECTIVA Modelo simple que permite incluir de manera indirecta la interacción entre los electrones en un átomo polielectrónico. Átomo de helio Núcleo ( protones) Hay una interacción atractiva entre cada uno de los electrones y el núcleo y una interacción repulsiva entre los electrones. Se canjea este sistema por uno que contiene un solo electrón y un núcleo con una menor carga positiva. e e Núcleo Z* = Z - e
16 Núcleo Z* = Z - Z Número atómico (número de protones en el núcleo atómico. Z* Carga nuclear efectiva e constante de apantallamiento (se resta al número atómico para compensar el efecto de los electrones removidos). El valor de esta constante refleja en alguna medida la interacción repulsiva entre los electrones.
17 Los valores de Z* y de dependen de los valores de n y l que caracterizan los diferentes orbitales atómicos. Na (Z=): s s p 6 3s El electrón descrito por el orbital 3s está más apantallado que el que se encuentra en el orbital s.
18 El modelo de carga nuclear efectiva permite describir a los átomos polielectrónicos como sistemas hidrogenoides (un núcleo y un sólo electrón. Núcleo Z* = Z - e E.8x0 8 J Z n *
19 PROPIEDADES PERIÓDICAS Algunas propiedades atómicas exhiben una cierta regularidad a lo largo de los diferentes grupos y periodos de la tabla periódica.
20 PROPIEDADES PERIÓDICAS: Radio atómico. Energía de Ionización. Afinidad electrónica.
21 Determinación experimental del tamaño (radio) de los átomos y sus iones.
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24 Radios iónicos
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26 Energía de ionización A (g) A + (g) + e - EI = I La energía de ionización de un elemento es la energía que se requiere para separar un electrón del átomo del elemento en fase gaseosa. La carga nuclear efectiva se incrementa a lo largo de un período de la tabla periódica energía de ionización aumenta en esta dirección. La carga nuclear efectiva disminuye a lo largo de un grupo energía de ionización disminuye en esta dirección. La energía de ionización de los diferentes elementos es siempre positiva. La variación de las energías de ionización de un átomo determinado y sus iones obedece el orden: I < I < I 3 < < I n
27 Energía de ionización A(g) A+(g) + e- EI = I
28 Afinidad electrónica A (g) + e A (g) AE Afinidad electrónica : Cambio de energía asociado con el proceso en el que un átomo gana un electrón para formar el anión correspondiente. Un elemento posee una elevada afinidad electrónica si el electrón adicional ocupa una capa en la que experimenta una elevada carga nuclear efectiva. Este es el caso de los elementos que se encuentran en la parte superior derecha de la Tabla Periódica. Los elementos próximos al flúor (específicamente el nitrógeno, el oxígeno y el cloro) son los que poseen los mayores valores de AE. Elementos con mayor tendencia a captar un electrón Afinidades electrónicas negativas (por convención termodinámica).
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