Ejemplo de aplicación. Ejemplo de reacciones exotérmicas y endotérmicas

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1 Enlace E (kj/mol) Enlace E(kJ/mol) C-C 344, C-H 414, C=C 68,3 C-Cl 338,9 C C 811,7 N N 945,6 H-H 436, C=O 744,8 C=O (en CO ) 83,7 O=O 497,7 C O 175,3 O-H 464,4 C-O 357,5 F-F 16, H-F 568, Cl-Cl 4,7 H-Cl 431,9 C N 889,5 N-H 389,1 Br-Br 19,5 H-Br 364, I-I 151, H-I 98, 3.6. La reaccón químca como sstema termodnámco. Entalpías de reaccón S consderamos una cantdad determnada de reacconantes en un matraz de vdro, como sstema termodnámco que evolucona desde un estado ncal a otro nal, realmente a través de las colsones e ntercambo de energía llegan a un punto que rompen sus enlaces, establecendo otros nuevos para dar lugar a los productos de reaccón. En todo este proceso los enlaces establecdos necestan energía para romperse y la ormacón de los nuevos lbera energía; el resultado del balance global por mol de reacconante corresponde la energía desarrollada en la reaccón. S los enlaces ormados son más estables que los que exstían en los reacconantes, se producrá un desprendmento de energía y la reaccón se denomnará EXOTÉMICA, en caso contraro será ENDOTÉMICA.. Ejemplo de aplcacón Dada la tabla de energías medas de enlace en kj/mol (Tabla 3.1.) se va a aplcar para determnar las característcas energétcas de la reaccón en ase gaseosa dada en la g 3.7 : O + H H O La ruptura de los enlaces σ y π de un mol de moléculas de oxígeno (497,7kJ/mol) y los σ de los dos moles de las de hdrógeno ( x436 kj/mol) necestan de 1369,7 kj, mentras que la ormacón de cuatro moles de enlaces σ O-H, exstentes en los dos moles de moléculas de vapor de agua, desprenden 1857,6 kj (4x 464,4), por lo que el balance global mplca el transporte a sus alrededores de 487,9kJ, cantdad que se consderará negatva al ser desprendda por el sstema en su evolucón El térmno ENTALPIA, sugerdo por Helmholtz pero propuesto cuarenta años después por el holandés Kammerlngh- Onnes, el descubrdor de la superconductvdad, procede del grego thalpo, con el sgncado de calor, smbolzándose por la H que se corresponde con letra grega ega usada ncalmente y con la ncal de calor en nglés. Ejemplo de reaccones exotérmcas y endotérmcas Fg.3.7. Formacón de H O( Exotérmca: Dsolucón de cal. Se dsuelven 5g de cal (óxdo de calco) en 5ml de agua, saturándose la dsolucón, y desprendéndose energía caloríca. La temperatura puede subr en 1-15ºC. Endotérmca: Dsolucón del ntrato amónco Se dsuelven 5-6g de ntrato amónco en 1ml de dsolucón, descendendo la temperatura en 9-1ºC, ya que se absorben unos 15J por 1ml de dsolucón. El número de reaccones exotérmcas es muy grande. Bastará con que los reacconantes estén en concentracón alta y se dluyan. Así todas las dlucones de ácdos y bases uertes a partr de dsolucones concentradas son sempre exotérmcas, así como las neutralzacones, y naturalmente todas las combustones de compuestos orgáncos; la ormacón de CO y de H O, da lugar a enlaces más estables que la mayoría de los orgnales. Desde prncpos del sglo XX, el calor ntercambado por un sstema en una transormacón a presón constante se consdera la varacón de entalpía de dcho sstema, Cómo surge esto? La entalpía H se dene como U+PV. S se aplca el prmer prncpo de termodnámca a un proceso sobárco (normalmente las reaccones químcas se producen a presón constante), se tene que: U U = Q + W = Q + P( V V ) Consderando un proceso en el que se produce una expansón (W<)

2 U U = Q PV + PV y dstrbuyendo las varables sería: ( U + PV ) ( U + PV ) = Q = H H = Así la varacón de entalpía de reaccón será el calor absorbdo o desprenddo en dcha reaccón, a presón constante. Toda ecuacón químca en la cual se ndque la absorcón o Convene recordar que mentras el calor y el trabajo no son uncones de estado, el calor a presón constante () o sea en ese tneraro, s es una uncón de estado. desprendmento de energía se converte en ecuacón termoquímca, y en ella deberá señalarse con subíndces el estado ísco de reacconantes y productos de la reaccón. Así la reaccón O + H H O Se escrbría termoquímcamente: O + H ( H O( = 487,9kJ en el caso que el calor se ncluyera en el proceso, sería: O + H H O( 487, 9kJ S uera endotérmco: ( + NH 4 NO3 ( s) NH 4NO3 ( ac) = 8,1 kj / mol o NH ( ) 8,1 / ( ) 4 NO 3 s + kj mol NH 4 NO 3 ac En este caso el calor absorbdo sería la entalpía molar de dsolucón de la sustanca dada. X Sustanca X Sustanca SO ( -96,8 Sn(s) blanc SO 3 ( -395,7 Sn(s) grs -,1 SH ( -,1 HF( -71, H SO 4 (l) -814, F( 79, BF 3 (l) -1137, F - ( -3, BCl 3 (l) -394, PCl 5 ( -374,9 Br (l) PCl 3 ( -87, Br ( 3,9 H ( Br( 111,8 H( 18, Br - ( -31,4 H + ( 1535,9 HBr( -36,4 H - ( 151 Ca + ( 1939,9 H O(l) -85,8 Ca(OH) (s) -986,1 H O( -41,8 CaO(s) -635,1 H O(s) -9 C(s)grato H O (l) -187,8 C(s) dam 1,89 Mg + ( 351, C( 716,7 Hg(l) CO ( -393,5 Hg( 61,3 CO( -11,5 NO( 9,3 CCl 4 (l) -135,4 NO ( 33, CCl 4 ( -13, N O 4 ( 9, CHCl 3 (l) -134,5 NH 3 ( -46,1 CHCl 3 ( -13,1 NH 4 Cl(s) -314,4 CH 4 ( -74,8 NH 4 NO 3 (s) -365,6 C H 6 ( -84,5 HNO 3 (l) -174,1 C H 4 ( 5,3 O ( C H ( 6,7 O( 49, C 6 H 6 (l) 49, O 3 ( 143, C 3 H 8 ( -13,8 Ag + ( 16, n-c 4 H 1 ( -16,1 K + ( 514,9 so-c 4 H 1 ( -131,7 KOH(s) -44,7 Cs--C 4 H 8-5,7 KClO 3 (s) -397,7 Trans--C 4 H 8-1 SC(s) -65,3 CH 3 OH(l) -38,7 SO (s) -91,9 CH 3 OH( -,7 Na(s) C H 5 OH(l) -77,7 Na( 18,7 HCOOH(l) -44,7 Na + ( 61,9 HCOOH( -363 Na(OH)(s) -46,7 C 6 H 5 COOH(s) -385,1 NaCl(s) -411,1 Cl( 11,7 NaCl( -18, Cl - ( -6, HI( 6,5 HCl( -9,3 I (s) Cu(s) I ( 6,4 Cu( 341, I( 16,6 )H kj/mol )H kj/mol 3.7. Entalpías de ormacón y combustón. Se dene el calor de ormacón de una sustanca como la varacón de entalpía correspondente a la ormacón de un mol de la msma a partr de sus consttuyentes en su estados normales, naturales o estándar a 1 atm. de presón, tomándose generalmente la temperatura de 98K, como valor de reerenca. S se trata de dsolucones acuosas, se toma como estado normal el de molaldad 1 (suele sustturse la molaldad por la molardad). Se representa por, en el que es el calor o varacón de entalpía, el subíndce ndca que se trata de calor de ormacón, y el superíndce, señala el estado normal o estándar. Convenconalmente se les da el valor de calor de ormacón o entalpía de ormacón a todos los elementos en su estado estándar, esto es: las moléculas datómcas de los gases, los metales en su estado natural etc. En elementos que presentan varas ormas alotrópcas derentes, se toma como estándar la más estable que suele ser la más abundante; como el C en su estado de grato, el S como azure rómbco, el P como ósoro blanco, el Sn como estaño blanco (es excepcón) etc. Se deberá tener en cuenta que cuando se habla de entalpía de ormacón, entalpía de reaccón, o de cualquer entalpía que especque el tpo de reaccón, se está rerendo a varacón de entalpía, dado que Q P =.

3 En la tabla se dan las entalpías de ormacón estándar de algunas sustancas X, en derente estado ísco (s, l,, en kj/mol. Ejemplo de Aplcacón En la reaccón de ormacón de un mol de agua en estado gaseoso en condcones normales: ½O (+ H ( H O ( Las entalpías de ormacón de los reacconantes son, y la entalpía de ormacón del agua será gual a la entalpía de dcha reaccón, o sea que mdéndola expermentalmente se podrá conocer la estándar del agua en ase gaseosa; en este caso vale 41,8 kj/mol. S lo comparamos con el valor obtendo a través de las energías de enlace 487,9/=43,9 observaremos que el error que se comete es menor del 1%. ealmente la derenca es mucho mayor ya que la energía del enlace O-H, en el agua es de 497,9kJ/mol, muy dstnta del valor medo que dan las tablas. A lo largo de la hstora el hombre necestó de las reaccones de combustón, ya para calentar su entorno, para mover un vehículo, o para envar un cohete a la Luna. Cómo elegr el combustble adecuado?. Parece lógco que sempre será el que pueda dsponer y que produzca mayor energía por kg de producto utlzado. Por eso y en uncón de los valores dados en la tabla 3, prmero elgó la madera, después el carbón y actualmente los dervados petrolíeros. Claro que s se quere utlzar un mayor poder caloríco (kj/k, como para un proyectl nterplanetaro, tendría que emplear el hdrógeno. Salvo el hdrógeno, todos ellos van a producr en la reaccón de combustón correspondente dóxdo de carbono, y por lo tanto ncrementarán el eecto nvernadero. Combustble %C %H Poder caloríco (kj/k Madera Carbón Petróleo crudo Gas natural Propano butano gasolna gasol uelol metanol 37,5 1,5 3 Etanol(96%) Hdrógeno Generalzando para toda reaccón químca, el calor o la varacón de entalpía de reaccón es gual al calor de ormacón de los productos de la reaccón menos el calor de ormacón de los reacconantes. H = ( PODUCTOS) ( EACCIONANTES) Las tablas de entalpías de ormacón permten determnar la varacón de entalpía de reaccón en numerosos procesos tanto íscos como químcos y permten ncluso nterpretar las nteraccones moleculares. Se dene entalpía de combustón estándar como la varacón de entalpía que se produce en la combustón de un mol de un compuesto en dcho estado. Dado que las combustones son reaccones generalmente con el oxígeno, la expuesta en el ejemplo 4, correspondería a la entalpía de combustón del hdrógeno. La combustón de un compuesto orgánco C se producría sempre así: C x H yoz N v ) + mo = xco + y H O( l) + v N = ( C el cálculo de m, por balance de oxígeno nos daría que: m = x + y z / Entalpías de Combustón y combustbles Tabla 3 Ejemplo de aplcacón El quemador atmosérco medo de una caleaccón, gasta,65kg/hora de propano, o,31kg/h de gas natural. El preco medo del gas cudad es de 63,pts/m 3, mentras que el del propano es de 3pts/m 3. S la densdad del gas natural es,8 kg/m 3 mentras que la del propano es de kg/m 3. Cuál será más ventajoso? Cuál más económco?. Solucón: El propano produce más energía 13356kJ rente a 11319kJ,pero el gas natural es más barato 181pts/hora rente a 33pts/h

4 3.8. Energía de reaccón. Debe recordarse que las varacones de entalpía meddas a través de una bomba calormétrca, realmente son varacones de energía nterna ( U=Q V ) por eso cuando se mde expermental-mente a través de este dspostvo la varacón de entalpía de una reaccón, tendrá que modcarse posterormente en el térmno T n. En las reaccones químcas en dsolucón, en ase sólda, o en sstemas en los que ntervengan sólo sóldos y líqudos, la varacón de volumen en la evolucón desde un estado ncal a otro nal, es práctcamente desprecable y por lo tanto, W=, con lo que por aplcacón del prmer prncpo, tambén = U, y esta varacón de energía nterna es lo que se denría con energía de reaccón U que en condcones estándar sería U. Sn embargo s se realzan en ase gaseosa, o ntervenen reacconantes o productos en estado gaseoso, aparte del calor transerdo, que se medrá en las condcones ndcadas anterormente, tambén se puede desarrollar trabajo. Dado que la mayoría de los cálculos con reaccones químcas se realzan en condcones estándar, a presón y temperatura constantes, por aplcacón de la ley de los gases deales PV=nT, y tenendo en cuenta la posble varacón del número de moles: W = P V = T n Sendo n= n P -n, la varacón entre moles de productos en ase gaseosa y los moles de los reacconantes en el msmo estado. Para aplcar el prmer prncpo se ha de tener en cuenta que s el número de moles de los productos n P es mayor que el de los reacconantes n, el sstema realza un trabajo de expansón que se consderará negatvo. En caso contraro será postvo. S conocemos la varacón de entalpía de un proceso, Cómo averguaríamos la varacón de energía nterna? Sencllamente, aplcando en las condcones estándar la expresón: U = + T n Ejemplo de Aplcacón 6: (g.3.8.) El calor de ormacón del amonaco gas es de = -46,kJ/mol, determnar la varacón de energía nterna que se produce en la reaccón: N ( + 3H ( = NH 3 ( El sstema recbe trabajo, puesto que el número de moles nales es menor que el ncal y n = -4= -. Puesto que =8,31J/K.mol y T=98K : W= (8,31J/K.mol).(98K).(- moles)= -4953J= -4,95kJ,pero como lo recbe es postvo Q=moles. (-46,kJ/mol)=-9,kJ; Por lo tanto U= -9,kJ+ 4,95kJ = -87,5kJ Es evdente que la energía nterna tene que dsmnur porque ha transerdo a los alrededores mas energía en orma de calor, que la que ha recbdo en orma de trabajo. Fg.3.8. )U en la ormacón de NH 3 ( 3.9. Ley de Hess. Dagramas entálpcos.

5 En 184, esto es dos años antes de que se publcara el prncpo de conservacón de la energía en su orma más elemental, German Hess, encuentra expermentalmente, trabajando en la neutralzacón de derentes dsolucones de ácdo sulúrco con hdróxdo amónco, una ley que llama ley de la suma constante del calor, en la que expone que: La cantdad de calor desarrollada en la ormacón de un determnado compuesto es constante e ndependente del proceso segudo en su obtencón, ya se hubera ormado drectamente, ya a través de varos pasos. Esta ley expermental ue comprobada al aplcar el prncpo de conservacón de la energía, y será especalmente útl en la determnacón ndrecta de los calores de ormacón de compuestos y energías de enlace, de tal orma que los procedmentos empleados a partr de 19, prmero por Fajans y después por Born y Haber se basaron en ella. Determnar el calor de ormacón del benceno Ejemplo líqudo de Aplcacón C 6 H 6 (l) conocendo 7. los de ormacón del CO ( y H O(l) (Ver tablas) y el de combustón del benceno líqudo (-37kJ/mol) La ecuacón drecta de ormacón del benceno a partr de sus elementos consttuyentes en sus estados estándar, sería: DIECTA: 6C(s) + 3H ( = C 6 H 6 (l) + INDIEC. 6C(s) + 6O ( = 6CO ( + 6 (CO paso 1 3H ( + (3/)O ( = 3H O(l) + 3 (H O l) paso C 6 H 6 (l)+ (15/)O ( = 6CO ( +3H O(l) + C paso 3 S se hace 1+-3, se obtene : 6C(s) + 3H ( = C 6 H 6 (l) + 6 (CO + 3 (H O l) - C que al comparar con la drecta produce: = 6 (CO + 3 (H O l) - C Consderando que: CO (= -394kJ/mol H O (l) = 86kJ/mol C = calor de combustón del compuesto = -37kJ/mol Fg.3.9. Dagrama entálpco para el C 6 H 6 (l) El calor de ormacón del benceno es gual a 6 veces el calor de ormacón del dóxdo de carbono ( tene 6C), mas 3 veces el de ormacón del agua líquda (tene 6H) Su calor de combustón. = 6(-394) + 3( 86)- (-37) = 48 kj/mol Por lo tanto para ormar un mol de beceno en estado líqudo se necestan 38 kj. Esta aplcacón se puede vsualzar a través de los llamados dagramas entálpcos, que en eje vertcal representan la varacón de entalpía mentras que el horzontal es meramente dspostvo, que para la reaccón anteror se haría como ndca la gura 3.9. La expresón que se puede generalzar para cualquer compuesto orgánco C x H y O z N w.así el calor o entalpía de ormacón de un compuesto orgánco C x H y O z N w será: Fg.3.1. Dagrama entálpco para un compuesto C x H y O z N w H = x + y ( CxHyOzNw ( CO) g ( H O) l C( CxHyOzNw) ya que en condcones normales el wn no se combna con el oxígeno, en la reaccón de combustón se obtendría como (w/)n cuyo contendo entálpco en condcone estándar es. Por lo tanto el dagrama entálpco general será el dado en la gura 3.1 De la msma orma se podría averguar el calor de combustón de un compuesto orgánco C x H y O z N w, conocendo los de ormacón del CO y del H O, y el de ormacón del compuesto, despejando en la y expresón general, así: H = x + C( CxHyOzNw ( CO) g ( H O) l ( CxHyOzNw)

6 Ejemplo de Aplcacón 8. Conocendo los calores de ormacón del CO ( y del H O(l), respectvamente -393,5kJ/mol y 86,kJ/mol, y el de ormacón del metanol líqudo, -38,7 kj/mol, determnar el calor que se producrá en la combustón del 1g de metanol líqudo CH 3 -OH. Masa molar=3gmol -1. La reaccón de combustón se escrbría: CH 3 -OH(l)+ (3/)O ( CO ( +H O(l) = C El compuesto tene 1C, 4H y 1º, por lo que la aplcacón de la órmula, da: C = -393,5 + ( 86,) (-38,7) = - 76,8kJ/mol conocendo el número de moles n=1g/(3g/mol)=,31 moles El calor desprenddo en este caso (<), será: Fg Dagrama entálpco para la Q=,31 moles.(-76,8kj/mol)=-5,3kj combustón del metanol Fg Dagrama entálpco para la combustón del metanol El dagrama entálpco del proceso se da en la g.3.11 La aplcabldad de la ley de Hess se puede extender tanto a las reaccones orgáncas como a las norgáncas, tenendo en cuenta una sere de prncpos. Las reglas para aplcar correctamente la ley de Hess, serán: 1º. Se ormula termoquímcamente y ajusta la reaccón químca que producrá la varacón de entalpía pedda. (Ecuacón drecta) º Se dsponen en orma de ecuacones termoquímcas, ajustadas los datos que se dsponen (Ecuacones ndrectas o pasos) 3º Se multplcan las ecuacones anterores, por los coecentes necesaros, para ajustar los prmeros y segundos membros, con los de la ecuacón ncal. 4º Se suman y restan (suman nvrtendo los térmnos) las ecuacones anterores de tal orman que el resultado sea déntco al de la ecuacón ncal. Ejemplo de Aplcacón Calcular el calor de ormacón del hdróxdo cálcco sóldo en condcones estándar, a partr de las reaccones termoquímcas sguentes: 1. H ( + O H O( l) = 571,6kJ. CaO( s) + H O( l) Ca( OH) ( s) = 65,kJ 3. Ca( s) + O CaO( s) = 17,kJ La entalpía de ormacón del hdróxdo cálcco, mplcaría el proceso: Ca s) + O + H Ca( OH ) ( s = ( ) Para generarlo a partr de las reaccones dadas, se tendría que :Multplcar la 3 por,5 y sumarle la y la 1 multplcada por,5. De esta manera: 17, 571,6 H = + ( 65,) + = 986,1kJ / mol 3.1.Aplcacones de la ley de Hess. Medda de las Entalpías de enlace. En el tema de enlace (.1.) se desarrolló como punto undamental el que para que se establecera una unón químca entre dos átomos, ones, y moléculas el sstema debería alcanzar un mínmo energétco

7 evaluado expermentalmente a través de la energía de enlace. Ahora ben, Cómo se puede medr expermentalmente esa energía de enlace? Aunque se pueden usar métodos expermentales espectroscópcos, lo más normal es emplear los calormétrcos, tenendo sempre en cuenta que la energía necesara para romper un enlace (energía de dsocacón) es numércamente gual a la energía que se lbera en su ormacón; solo deren en el sgno, según el conveno energétco. A K, la energía de enlace U, es gual a entalpía de enlace, dado que por el prmer Prncpo de Termo-dnámca, a P y T constante U= + T n U= La dencón habtual de energía de dsocacón de enlace estándar como la varacón de entalpía que ocurre cuando se rompe un mol de un enlace especíco, estando reacconantes y productos en un estado hpotétco de gas deal a 1 atm de presón y 98K, da lugar a que se pueda conundr la varacón de energía potencal dada a través de las curvas energétcas de enlace con la varacón de entalpía, lo cual sólo ocurre a K, pero permte su cálculo por los métodos ndrectos calormétrcos. Así, la energía estándar de dsocacón de un enlace A-B, se determnaría a partr de: A-B( A(+B( = E Las entalpías de enlace, se pueden medr áclmente por aplcacón de la ley de Hess, a partr de las entalpías de reaccón y entalpías de ormacón. Lo que se debe tener en cuenta es que mentras que el calor de ormacón se obtene a partr de los elementos consttuyentes en estado estándar, la entalpía de enlace se obtene a partr de la unón entre los átomos en estado gaseoso. Así, la energía de enlace Cl-H, en este caso entalpía de enlace se establecería a través del proceso termoquímco: Cl(+ H( HCl (, = E mentras que el calor de ormacón del HCl, se determnaría a través de éste: ½Cl ( + ½H ( HCl( = Para relaconar ambos procesos, bastará con dsocar las moléculas de los reacconantes, a través de dos procesos ndvduales. Ejemplo de Aplcacón Determnacón de la entalpía de enlace O-H, en la molécula de agua El proceso termoquímco de ormacón de los dos enlaces característcos de la molécula de agua en ase gaseosa sería: E1. O( + H( H O( = Entalpía de enlace(h-o) Esta ecuacón se puede obtener a partr de los de ormacón dados en las tablas E. ½O (+ H ( H O (; 1= -41,8 kj E3. ½O ( O( 3= 1=49,kJ E4. H ( H( 4= 1=(17,6) Por lo tanto la E1 se puede obtener con E-E3-E4, y así la energía de enlace H-O, será: [-41,8 - (49, + (17,6)]/ = 463,1 kj/mol, que se aproxma al valor dado en la tabla de energías medas de enlace (entalpías de enlace) En el ejemplo anteror, se han consderado los dos enlaces energétcamente guales, lo cual no es certo. S se romperan sucesvamente, el prmer enlace O-H, necestaría 493,7 kj/mol, mentras que el segundo requerría 43,9 kj/mol, la meda artmétca da aproxmadamente el valor medo tomado. La tabla ncluda al prncpo (tabla 3.1.), corresponde a entalpías medas de enlace; sólo para moléculas datómcas medría la entalpía de enlace. Aún el msmo enlace, en moléculas derentes presentaría grandes varacones, puesto que los átomos o grupos vecnos aectan a las condcones de dcha unón, modcando la electronegatvdad de los átomos, la polardad del enlace, la uerza de nteraccón, la longtud de enlace y por lo tanto la energía necesara para romperlo.

8 CONCEPTOS DIFEENCIANTES Energía de enlace y entalpía de enlace La energía de enlace se mde a K, mentras que la entalpía de enlace, lo hace generalmente a 98K COMPUESTO E (kj/mol) H 3 C-H 435,1 H C-H 443,5 HC-H 443,5 C-H 338,9 CH 3.CH -H 41, (CH 3 ).CH-H 395,4 (CH 3 ) 3 -C-H 38,7 H C=CH-H 431, C 6 H 5 -H 431, HC/C-H 53, N/C-H 543,9 HO.H C-H 389,1 HOOC-H 376,6 Cl 3 C-H 41,7 F 3 C-H 435,1 Tabla 4 Fg.3.1. Los enlaces en la combustón del metano Así por ejemplo en el metano CH 4, la dsocacón del prmer hdrógeno, no requere la msma energía que el segundo y así sucesvamente: Del msmo modo la ruptura de la unón C-H no es gual cuando el carbono está undo a otros dos carbonos(carbono secundaro), que cuando lo está a tres carbonos (carbono tercaro) o se une por dobles o trples enlaces, como se puede aprecar en la tabla 3.4 (los enlaces a que se hace reerenca, se ndcan con una raya de enlace) lo que permte explcar el comportamento de los compuestos orgáncos en derentes mecansmos de reaccón. En el CO, la ruptura del prmer enlace C=O, requere tan sólo 531,4 kj/mol, mentras que el segundo C=O, necesta 175,3 kj/mol y por ejemplo la entalpía de dsocacón del O-H en el agua, es de 497,9 kj/mol, y sn embargo en el metanol (CH 3.O-H) es 46,8 y en el ácdo hpocloroso (ClO-H) es 36,4. Cas un 5% de derenca entre valores extremos. Por eso se trabaja con valores medos de entalpías de enlace. Ejemplo de Aplcacón 11. Usando los valores de la tabla de energías medas de enlace determnar el calor desprenddo en la combustón de un mol de metano Consderemos la reaccón de combustón del metano: CH 4 ( g ) + O ( g ) CO ( g ) + H O( g ) =? Tal como se apreca en la g 3.1, y con los datos de las tablas, se comprenderá que se necestan 1656 kj para romper los cuatro moles de enlaces σ C-H, y 996 kj para romper los σ y π de las dos moles de O=O. La ormacón de los productos lbera 168kJ por parte del O=C=O, y 1856 kj de los cuatro moles de enlaces σ del H-O-H, producéndose una balance global que da lugar al desprendmento de 79, kj,. La reaccón termoquímca sería: CH + O CO + H O( C = 79kJ / mol 4 ( Ejemplo de Aplcacón 1. Consderando los valores de la tabla 3.3. Determnar la energía meda del enlace C-H en el metano. Promedando los valores de las tablas: (435,1+443,5+443,5+338,9) /4=415,3 kj/mol, valor muy cercano al dado para la energía meda del enlace C-H en la tabla 3.1.

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