Phosgene oxime: Injury and associated mechanisms compared to vesicating agents sulfur mustard and lewisite

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1 Phosgene oxime: Injury and associated mechanisms compared to vesicating agents sulfur mustard and lewisite Agentes vesicantes Ceballos Espinosa J. Daniel Martinez Garcia Ivan Uriel Aguilar Zárate Sebastián

2 Agentes Vesicantes Definición: consiste en productos químicos que conducen a la formación de vesículas / ampollas con capacidad para causar lesiones agudas y debilitantes a múltiples órganos La exposición puede ser por contacto de líquido o vapor a cualquier tejido expuesto (ojos, piel o pulmones).

3 Agentes de guerra química Debido a su bajo costo de fabricación, fácil síntesis y devastadores efectos tóxicos multiorgánicos se han utilizado ampliamente en la guerra

4 Posteriormente, grandes cantidades de diversos CWA (agentes asfixiantes, lacrimógenos, vesicantes y agentes incapacitantes del sistema nervioso central) fueron producidos y almacenados por varias naciones, lo que plantea un riesgo adicional de exposición accidental, aparte de su uso en conflictos y el uso temido por terroristas.

5 Usos en la historia y ataques terroristas El primer registro existente del uso de éstas sustancias fue en 1914 durante la primera Guerra mundial, donde los soldados alemanes rociaron una de éstas sustancias sobre la ciudad de Ypres Bélgica. El SM ha sido utilizado en un gran número de guerras y por ello se ha ganado el nombre de El rey de los gases de batalla. Recientemente fue utilizado Darín contra los civiles en Sirya. El Estado islámico ha usado SM en las batallas que ha tenido y sobre los civiles en Iraq.

6 Incluyen: Agentes de mostaza como la mostaza de azufre [bis (2-cloroetil) sulfuro Vesicantes arsenicales tales como lewisita, dicloro (2-clorovinil) arsina Agente de ortiga Oxima de fosgeno (CX; dicloroformoxima)

7 Es necesario intensificar los esfuerzos de investigación para comprender los mecanismos de lesión y para desarrollar terapias dirigidas. Para ellos se han empleado análogos monofuncionales como 2-cloroetilo etilsulfuro (CEES) y análogos bifuncionales, se han utilizado para estudio SM inducida toxicidad y mecanismos asociados como síntesis y el uso de SM está muy restringido

8 Agentes mostaza SM Causan enfermedades agudas y crónicas, En pulmón por inhalación, ojos y piel, lo que resulta en lesiones graves a estos tejidos Así como efectos tóxicos sistémicos Incluidos los efectos gastrointestinales Hematológicos Inmunológicos Sistemas musculoesqueléticos Reproductivos Nerviosos y cardíacos a dosis de exposición más altas Las lesiones de SM son bifásicas con síntomas de lesión retrasada que aparece hasta 40 años después de la exposición inicial

9 A nivel molecular (SM) Estos efectos podrían atribuirse a la alquilación de SM propiedades y / o propiedades de depleción de tiol, lo que resulta en la activación de las vías de señalización relacionadas con el daño del ADN, el estrés oxidativo e inflamación

10 Lewisita En comparación con los vesicantes de mostaza La toxicidad se asocia con dolor intenso a los pocos minutos de la exposición Absorción cutánea más rápida. Hay información limitada Efectos tóxicos de LEW podrían atribuirse a su capacidad para combinar con grupos tiol, reaccionan con grupos sulfhidrilo biológicos y glutatión, y liberar ácido clorhídrico. A nivel molecular, estrés oxidativo, respuesta de proteína desplegada, inflamación y apoptosis Además de la toxicidad de metales pesados son plausibles mecanismos responsables para la toxicidad LEW

11 Mecanismo de acción Unión a gran número de enzimas con grupo -SH. Interferencia en la producción de energía dentro de la célula por inhibición de piruvato deshidrogenasa.

12 La oxima de fosgeno (CX, Cl 2 CNOH) Es un agente urticante con vapor altamente volátil, reactivo, corrosivo e irritante, y tiene propiedades químicas considerablemente diferentes y toxicidad en comparación con otros vesicantes. CX se absorbe rápidamente a través de la ropa con una penetración cutánea más rápida comparado con otros agentes vesicantes que causan daño instantáneo y severo. Dolor e inflamación inmediata Afecta piel, ojos y sistema respiratorio No hay antídotos Agente vesicante mas potente Fácil síntesis Efectos devastadores inmediatos Por lo tanto es un arma quimica potencial terrorista

13 Su mecanismo de acción es desconocido, probablemente poseé propiedades alquilantes y nucleofílicas. Sus efectos directos son heridas corrosivas, muerte celular y destrucción de tejidos. Desconocidos sus efectos a largo plazo. Uso de ratones SKH-1 para el estudio del mecanismo molecular y efectos a largo plazo para crear terapias efectivas en contra de este potente agente vesicante.

14 Síntomas y órganos blanco Los efectos de CX se presentan de forma instantánea en comparación con Lewisita (minutos) y mostazas de azufre (horas). La piel y mucosas empieza a bajas dosis de CX (0.2mgmin/m 3 ) Dolor e irritación ocurre a dosis de 3mgmin/m 3 Dosis letal sistémica (LCt50):1500/2000 mgmin/m 3 A dosis más altas se presenta necrosis, daño sistemico y la muerte.

15 Efecto CX LEW SM Ojo Irititis, conjuntivitis, blefaroespasmo, perforación de córnea, ceguera. Inflamación, conjuntivitis, lagrimeo, fotofobia, ulceración, erosión. Dolor, inflamación, irritación, lagrimeo, edema, necrosis y ceguera. Piel Ardor, dolor, eritema, edema, pigmentación y necrosis. Ardor, eritema, edema, inflamación, necrosis degenerativa Lesiones crónicas, separación epidermidisdermis, ulceración, necrosis. Sistema respiratorio Disnea, cianosis, edema pulmonar, trombosis, Efectos semejantes a una infección respiratoria, náusea, eritema, laringitis. Laringitis, cáncer, fibrosis pulmonar, bronquitis. Toxicidad sistémica Afecta riñon, hígado, vasodilatación, riñón. Afecta riñón, hígado, vasodilatador. Shock lewisitico Afecta sistema reproductor, cardiovascular, renal, hepático y sistema nervioso central.

16 Tratamiento Los tratamientos actuales solo están disponibles para intoxicación causada por LEW, Dimercaprol (British Anti-Lewisite;BAL) y DMSA. Sin embargo hay varias limitaciones con el uso de estas terapias por la pequeña ventana terapéutica, toxicidad y dificultad de administración. Mientras que en estudios de laboratorio efectividad en contra de SM en anti oxidantes, inhibidores de proteasas y PARP, inhibidores de angiogenesis, moduladores de calcio y antiinflamatorios.

17 Tratamiento CX NO existe un tratamiento como tal ocupando para exposición oral dilución con agua o leche, mientras que en casos ocular o cutaneo, lavar con abundante agua. Se prefiere el uso de analgesicos generales, sehan probado potenciales terapias contra SM contra este agente vesicante como son antihistaminico, antiinflamatorios e inunosupesores. Antibioticos y analgésicos puedes ser ocupados para reducir el dolor y evitar infecciones y ayudar a la recuperación.

18 Conclusión CX es un urticante penetrante, corrosivo y peligroso, que puede causar efectos tóxicos inmediatos, serios e implica una gran probabilidad de causar la muerte debido a sus efectos sistémicos. Se sabe que causa el más severo daño tisular que otros agentes vesicantes; sin embargo, su toxicidad no se conoce del todo ya que no se han realizado suficientes estudios sobre su mecanismo de acción. Aunque nunca se ha utilizado en la guerra, su naturaleza potentemente tóxica lo convierten en una potencial arma militar y terrorista. Podría producirse como una mezcla con otros CWA para mejorar sus efectos nocivos y hacerlo más mortal. No hay antídotos disponibles para CX.

19 Fuentes consultadas en el artículo ATSDR, Medical Management Guidelines (MMGs): Phosgene Oxime. Allon, N., Amir, A., Manisterski, E., Rabinovitz, I., Dachir, S., Kadar, T., Inhalation exposure to sulfur mustard in the guinea pig model: clinical, biochemical and histopathological characterization of respiratory injuries. Toxicol. Appl. Pharmacol. 241, Augerson, W., A Review of the Scientific Literature as It Pertains to Gulf War Illnesses: 5 Chemical and Biological Warfare Agents. Skin Damaging Agents RAND Corporation, Santa Monica, CA. Balali-Mood, M., Hefazi, M., The pharmacology, toxicology, and medical treatment of sulphur mustard poisoning. Fundam. Clin. Pharmacol. 19, Balali-Mood, M., Hefazi, M., Comparison of early and late toxic effects of sulfur mustard in Iranian veterans. Basic Clin. Pharmacol. Toxicol. 99, Balali-Mood, M., Mousavi, S., Balali-Mood, B., Chronic health effects of sulphur mustard exposure with special reference to Iranian veterans. Emerg. Health Threats J. 1, e7. Balszuweit, F., John, H., Schmidt, A., Kehe, K., Thiermann, H., Steinritz, D., Silibinin as a potential therapeutic for sulfur mustard injuries. Chem. Biol. Interact. 206, b.

20 Myeloperoxidase deficiency attenuates nitrogen mustard-induced skin injuries. Toxicology 320, Jain, S., Pathogenesis of chronic urticaria: an overview. Dermatol. Res. Pract. 2014, Joseph, L.B., Gerecke, D.R., Heck, D.E., Black, A.T., Sinko, P.J., Cervelli, J.A., Casillas, R.P., Babin, M.C., Laskin, D.L., Laskin, J.D., Structural changes in the skin of D.G. Goswami et al. Toxicology Letters xxx (xxxx) xxx xxx 6 hairless mice following exposure to sulfur mustard correlate with inflammation and DNA damage. Exp. Mol. Pathol. 91, Jowsey, P.A., Williams, F.M., Blain, P.G., DNA damage, signalling and repair after exposure of cells to the sulphur mustard analogue 2-chloroethyl ethyl sulphide. Toxicology 257, Kadar, T., Turetz, J., Fishbine, E., Sahar, R., Chapman, S., Amir, A., Characterization of acute and delayed ocular lesions induced by sulfur mustard in rabbits. Curr. Eye Res. 22, Kadar, T., Dachir, S., Cohen, L., Sahar, R., Fishbine, E., Cohen, M., Turetz, J., Gutman, H., Buch, H., Brandeis, R., Horwitz, V., Solomon, A., Amir, A., Ocular injuries following sulfur mustard exposure pathological mechanism and potential therapy. Toxicology 263, Kadar, T., Cohen, M., Cohen, L., Fishbine, E., Sahar, R., Brandeis, R., Dachir, S., Amir, A., 2013a. Endothelial cell damage following sulfur mustard exposure in rabbits and its association with the delayed-onset ocular lesions. Cutan. Ocul. Toxicol. 32, Kadar, T., Dachir, S., Cohen, M., Gutman, H., Cohen, L., Brandeis, R., Horwitz, V., Amir, A., 2013b. Prolonged impairment of corneal innervation after exposure to sulfur mustard and its relation to the development of delayed limbal stem cell deficiency. Cornea 32, e Kadar, T., Amir, A., Cohen, L., Cohen, M., Sahar, R., Gutman, H., Horwitz, V., Dachir, S., Anti-VEGF therapy (bevacizumab) for sulfur mustard-induced corneal neovascularization associated with delayed limbal stem cell deficiency in rabbits. Curr. Eye Res. 39, Kan, R.K., Pleva, C.M., Hamilton, T.A., Anderson, D.R., Petrali, J.P., Sulfur mustard-induced apoptosis in hairless guinea pig skin. Toxicol. Pathol. 31, Kehe, K., Szinicz, L., Medical aspects of sulphur mustard poisoning. Toxicology 214, Kehe, K., Flohe, S., Krebs, G., Kreppel, H., Reichl, F.X., Liebl, B., Szinicz, L., Effects of Lewisite on cell membrane integrity and energy metabolism in human keratinocytes and SCL II cells. Toxicology 163, Kehe, K., Balszuweit, F.,

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