Extracción con fluidos supercríticos de herbicidas de triazina: Un método analítico selectivo y poderoso

Transcripción

1 Extracción con fluidos supercríticos de herbicidas de triazina: Un método analítico selectivo y poderoso 1 P A P I L L O U D, S., H A E R D I, W. ( ). C H R O M A T O G R A P H I A, V O L 4 0.

2 Contenido 2 1. Introducción 2. Métodos experimentales 3. Resultados y discusión 4. Conclusión

3 1. Introducción 3 COMÚN Tóxicos

4 Introducción 4 Los productos de degradación de la atrazina Mono alquilación de atrazina Ain actividad de herbicida Deset Met 2- hidroxy

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6 Métodos usados en la extracción de antrazina 6 Soxhlet acoplada a ultrasonido Extracción sólido líquido Destilación a vapor -Consumen mucho tiempo. -No son selectivos - el extracto debe de limpiarse para emplearlo.

7 Extracción con fluidos supercríticos 7 Misma operación que extracción con fluidos. Ventajas: -Menos viscosidad -Mayor transferencia de masa - mayor penetrabilidad a los poros de matriz de la muestra. - características solvantantes. Valverde G, A. Extracción con fluidos supe críticos: principios y aplicaciones al análisis de residuos de plaguicidas

8 Extracción con fluidos supercríticos 8 la combinación de CO2 súper critico con solventes orgánicos ayuda a la extracción de una gran variedad de analitos. Modificador: se añaden sustancias para extraer analitos polares (metanol). Esta poca polaridad aumenta su capacidad de disolvente. SFE muy utilizada para extracción de triacina.

9 2. Experimental 9 Extractor de fluidos supercrítico Bolba Gilson para el modificador válvula CO2 a -5 C Bomba Gilson con cubierta congelante

10 Sistema analítico HPLC 10 Consiste en un quipo con un HP chemstation equipado con un detector de diodos aray 1040 A,. Fase móvil mezcla metanol:agua (50:50, [v:v]). Flujo 0.6mL/min. Longitudes de onda 210, 220, 245, 260nm. Columna 12cm C18 (licosporo 100).

11 Técnicas de extracción y preparación de la muestra: Extracción de fluidos súper críticos bar, 65 C, 45minutos. CO2 modificado con 10% mezcla metanol agua (98:2, V:V). El extracto fue levado a sequedad y disuelto en 2-5mL de fase móvil del HPLC.

12 12 Extracción sólido- líquido Agitación por 4h con 100mL de agua- metanol (1:4). Evaporado a sequedad y disuelto en 2-5mL de fase móvil. Preparación de la muestra Muestras de suelo, plantas y sedimentos

13 Fig 3 13

14 Muestras adicionadas en el laboratorio 14 Plantas y suelo arcilloso (matriz 1 y 2) 3 Platas (chlorophytum). 1 muestra blanco y 2 tratadas con atrazina (25ppm). Adición de 200mL de solución se adiciono al suelo El suelo y plantas fueron liofilizadas y homogeneizadas. Suelo del rio Arve Muestras de tierra de enriquecieron con 20ppm de atrazina, Met y 2 hidroxy. Alícuotas fueron secadas durante al noche a 120 C y homogeneizadas. Muestras Naturales Muestras de suelo Ebró delta (matriz 4): colectada de cultivo de arroz. Ebro A, fortificada con el método usual utilizado y extracto (Ebro B, adicionada con 240ppb atrazina y 275ppb de DESET. Sedimentos (matriz 5). A)Tomadas del lago local, fueron fortificadas (10.67ppm) y dejada por 1 mes, las muestras liofilizadas y extraídas. B) contiene sólo atrazina

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16 3. Resultados analíticos y discusión 16 Plantas y sus sólidos Se observa mayor cantidad de pesticidas se quedo en el suelo. 8% fue absorbido por la planta. Atrazina fue metabolizada por la planta a 2 hidroxy y deset. Suelo del rio Arve Cantidades similares fueron obtenidas de atrazina y 2 hidroxy, y bajas concentraciones de Met. Esto puede deberse a la gran polaridad de dicha sustancia y la facilidad de integración a la materia orgánica. Suelo Ebró Bajas recuperaciones, pero el método es reproducible. Las muestras Ebró B fue comparada con la muestra natural, existen grandes similitudes entre los os grupos de muestras. Uso de pesticidas añadido y naturales tiene comportamientos similares. Sedimientos Sólo se encontraron pequeñas cantidades de 2- hidroxy, puede ser el producto de descomposición de atrazina.

17 Fig 4 17

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19 19 Analizando el comportamiento cinético de atrazina se observo que se descompone en su análogo 2- hidroxy, y la extractibilidad de la atrazina decrece con el tiempo debido a la capacidad de adherirse a la matriz orgánica.

20 20 Comparación de las muestras naturales y las tratadas en el laboratorio Muestras naturales se obtuvieron menores recuperaciones. Técnicas SLE La cantidad de extracto fue mucho más importante en esta técnica. Los metabolitos de triazina no puede ser analizada directamente después de SLE, por los picos de interferencias del co -extracto. La recuperación en SLE es > o = que en SFE. Mayor reproducibilidad.

21 4. Conclusiones SFE no necesita a limpieza en el extracto en comparación con SLE. 21 Los cromatogramas correspondientes a SLE contiene picos de interferencias, los de SFE no los tiene debido a la selectividad. SFE es una técnica de extracción que ahorra tiempo, (1h SFE a 4h con SLE). SLE es no rentable para extracción de metabolitos polares por la baja especificidad de la extracción.

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