REPSOL PETRÓLEO, S.A.

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1 Applus Norcontrol, S.L.U. Crta. N-VI, Km SADA (A Coruña) T F ESTUDIO DE INTERCOMPARACIÓN DE PARÁMETROS 357 T, según INDICADORES DE LA CALIDAD DEL AIRE (PARTÍCULAS notificación PM2,5) vv EN LA CASETA DE ARTEIXO, CENTRO CÍVICO DE CONTROL DE REPSOL PETRÓLEO, S.A. (A CORUÑA)-AÑO Asunto: Estudio de intercomparación de parámetros indicadores de la Calidad del Aire (partículas PM2,5) en la estación de Arteixo, Centro Cívico de control de REPSOL PETRÓLEO, S.A. (A CORUÑA). Fecha: 21/11/2.014 Código: P Nº 02/14 REPSOL PETRÓLEO, S.A. Complejo Industrial de La Coruña Polígono Industrial de La Grela Apdo A CORUÑA Fecha: 21/11/2.014 Fecha: 21/11/2.014 Elaborado por: Aprobado por: Applus Norcontrol S.L.U. Applus Norcontrol S.L.U. D. Santiago Álvarez Gómez Dña. Mercedes L. Vilariño García Inspector de Calidad Ambiental Coordinadora de Control Ambiental Dirección Regional Noroeste Dirección Regional Noroeste Este documento y los anexos en él referenciados tienen paginación independiente con indicación del número total de páginas en cada uno de ellos (tipo Página X de Y). Garantía de Calidad de Servicio Applus+, garantiza que este trabajo se ha realizado dentro de lo exigido por nuestro Sistema de Calidad y Sostenibilidad, habiéndose cumplido las condiciones contractuales y la normativa legal. En el marco de nuestro programa de mejora les agradecemos nos transmitan cualquier comentario que consideren oportuno, dirigiéndose al responsable que firma este escrito, o bien, al Director de Calidad de Applus+, en la dirección: [email protected] Este documento no deberá reproducirse ni total ni parcialmente sin la aprobación, por escrito, de Applus Norcontrol y del cliente. A CORUÑA ALBACETE ALICANTE - ASTURIAS BARCELONA BILBAO CÁDIZ CASTELLÓN CIUDAD REAL CORDOBA GRANADA HUELVA JAÉN LAS PALMAS LEÓN LOGROÑO LUGO MADRID MÁLAGA MÉRIDA MURCIA ORENSE PALMA PAMPLONA - SAN SEBASTIÁN SANTANDER SEVILLA TENERIFE TOLEDO VALENCIA VALLADOLID VIGO - VITORIA ZARAGOZA

2 Índice Descripción de los trabajos 1. Datos generales de la empresa de control Datos de identificación de la empresa evaluada Objetivo Legislación de referencia Documentos de referencia Medios humanos Subcontratación de ensayos Descripción de la instalación industrial Breve descripción de la actividad Características de los sistemas automáticos de medida Datos Captador Candidato Datos Captadores de Referencia Plan de muestreo y análisis Inspección visual Descripción del emplazamiento Metodología de muestreo Datos meteorológicos Ensayo de comparabilidad del captador candidato con el captador de referencia Resultados partículas PM2, Conclusiones Anexos ANEXO I Referencia de los procedimientos internos. ANEXO II Relación de equipos utilizados. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 2 de 21

3 1. Datos generales de la empresa de control - Nombre: Applus Norcontrol, S.L.U. - Dirección: Ctra. N VI, Km Sada (A Coruña) - Fax: Reconocimientos: Registro de empresas/une-en ISO 9001: Datos de identificación de la empresa evaluada Nombre: REPSOL PETRÓLEO, S.A. Domicilio de la instalación: Complejo Industrial de A Coruña. Bens, s/n. Apdo A CORUÑA Actividad principal: Transformación de productos petrolíferos (fabricación de combustibles). C.N.A.E-93: Nº de días de trabajo al año: 365 días Nº de horas de trabajo al día: 24 h Plantilla de personal: 641 trabajadores. Persona de contacto: D. Mariano Vega Terán. Fechas de mediciones método de referencia PM2,5: De 18 de marzo al 05 de junio de (Período de invierno-primavera), debido a la necesidad de obtener 30 pares de datos válidos en este periodo nos hemos visto obligados a prolongar la campaña más allá del periodo considerado como invierno pero con unas condiciones climatológicas muy similares a las esperadas en invierno. De 23 de junio al 26 de agosto de (Período de verano). Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 3 de 21

4 3. Objetivo El objeto del presente informe es presentar el Estudio de intercomparación de parámetros indicadores de la Calidad del Aire (partículas PM2,5 para la determinación del factor de corrección/conversión a equivalentes gravimétricos en la estación de Arteixo, Centro Cívico de control de Repsol Petróleo, S.A. (Complejo Industrial de A Coruña) ubicada en el municipio de Arteixo (A Coruña). El medidor automático TEOM 1405 F para partículas en suspensión PM2,5 de acuerdo a la norma UNE-EN 14907:2006 (PM2,5), es válido para la determinación en continuo de partículas en aire ambiente siempre y cuando se realice el estudio de una relación coherente con el método de referencia, según lo comunicado a la instalación por la Consellería de Medio Ambiente, Territorio e Infraestructuras sobre el informe de remisión de documentación de seguimiento de la Autorización Ambiental Integrada, clave 2006/0175-NAA/IPPC, de fecha 28 de agosto de Legislación de referencia Resolución de 27 de abril de 2006, da Dirección Xeral de Calidade e Avaliación Ambiental, pola que se outorga a Autorización Ambiental Integrada para o Complexo Industrial de Repsol na Coruña, nos Concellos de A Coruña e Arteixo (A Coruña). Titular: Repsol Petróleo, S.A. Clave: 2005/0180_NAA/IPPC. 5. Documentos de referencia Para la ejecución de los trabajos se han tenido en cuenta los siguientes documentos específicos: - Norma UNE-EN 14907:2006. Calidad del aire ambiente. Método gravimétrico normalizado de medida para la determinación de la fracción másica PM2,5 de la materia particulada en suspensión. - Real Decreto 102/2001, de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire. - Instrucción Técnicas de trabajos de Applus Norcontrol, S.L.U. 6. Medios humanos El personal que ha llevado a cabo este trabajo fue: D. Santiago Álvarez Gómez, en calidad de Inspector Reglamentario. D. José Antonio Álvarez Álvarez, en calidad de Inspector Reglamentario. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 4 de 21

5 7. Subcontratación de ensayos Los análisis han sido realizados por el laboratorio permanente que está acreditado por ENAC según expediente 76/LE 201: NOMBRE APPLUS NORCONTROL, S.L.U. DIRECCIÓN Ctra. N VI, Km Sada (A Coruña) 8. Descripción de la instalación industrial INSTALACIONES DE REPSOL PETRÓLEO EMPLAZAMIENTO CAPTADOR PM2,5 CENTRO CÍVICO (ARTEIXO) Situación de captador: X: Y: Datum 29 ED 50 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 5 de 21

6 8.1. Breve descripción de la actividad El complejo industrial de Repsol Petróleo S.A ubicado en A Coruña, pertenece a Refino España unidad de negocio de Repsol, encontrándose en un entorno totalmente industrializado. El complejo está formado por: Refinería, situada en el polígono industrial de A Grela Bens. Terminal marítimo, situada en el puerto de A Coruña. Oleoducto, que une la refinería y el terminal marítimo. A continuación se describen las siguientes unidades: 1. Refinería: Unidades de Destilación de Crudo 1 y 2. Unidades de Tratamiento de Naftas Ligeras y componentes de gasolinas. Tratamiento de Queroseno. Unidades de Unifining y Platforming. Unidades de Desulfuración. Unidades de Vacío. Unidad de Hidrotratamiento de carga a FCC. Unidad de Craqueo Catalítico en Lecho fluido. Unidad de Coquización. Unidad de Calcinación. Unidad de Gases. Unidad de propano/propileno. Unidad de Hidrogenación de Benceno. Unidad Desisopentanizadora. Unidad de ETEB/MTBE. Unidades de Aminas. Plantas de Recuperación de azufre. Instalaciones auxiliares (Cogeneración 1 y 2, Planta de hidrógeno, sistemas de fuel óleo, parques de almacenamiento, cargaderos, planta de tratamiento de aguas residuales). 2. Terminal marítimo; Cuatro pantalanes de atraque para carga y descarga de gases licuados y productos petrolíferos. Parque de almacenamiento de crudo. Instalación de recepción, recogida y tratamiento de agua de deslastres procedentes de los buques que operan en el terminal marítimo. 3. Oleoducto: Catorce conducciones a través de la que se realiza el movimiento de crudo y productos entre el Terminal marítimo y la Refinería. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 6 de 21

7 9. Características de los sistemas automáticos de medida 9.1. Datos Captador Candidato En la siguiente tabla se presentan los datos generales del monitor automático objeto del ensayo: Instalación Marca Modelo Nº Serie Rango de medida Parámetros Principio de medida ESTACIÓN DE ARTEIXO (CENTRO CÍVICO) THERMO SCIENTIFIC TEOM 1405 F 1405A g/m 3 PM2,5 Microbalanza El analizador instalado Thermo Scientific TEOM 1405F aspira el aire ambiente a través de un filtro a caudal constante, pesando el filtro y calculando las concentraciones en tiempo real. La muestra de aire aspirada pasa por un cabezal de corte específico para partículas PM2,5, continuando hasta un transductor a través de un tubo calefactado. Dentro del transductor la muestra de aire pasa a través de un filtro de vidrio de borosilicato recubierto de teflón. El instrumento determina la masa de este filtro periódicamente. La diferencia entre el peso inicial del filtro (dato determinado por el equipo cuando comienza la adquisición de datos) y el peso actual del filtro nos da la masa total de partículas recogidas. Con las lecturas instantáneas de la masa total de partículas y el tiempo seleccionado el equipo calcula el promedio de la masa por unidad de tiempo (g/s); la concentración de partículas (µg/m 3 ) la calcula el equipo dividiendo la masa por el volumen aspirado. La corriente de aire aspirado es precalentada antes de entrar en el transductor de masa (generalmente a 50 ºC) para que la muestra llegue siempre al filtro en condiciones de humedad bajas y relativamente constantes. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 7 de 21

8 Foto 1. Localización de la estación de Arteixo (Centro cívico) 9.2. Datos Captadores de Referencia Los equipos de medida utilizados poseen un cabezal de muestreo de PM2,5 acoplado directamente con un filtro y un aparato de flujo regulado, para posteriormente realizar la determinación gravimétrica. El aparato de flujo regulado es un sistema de bajo volumen, captador LVS, cuyos cabezales tienen las siguientes características: Foto 2. Esquema Analizador de PM2,5 La materia particulada es aspirada a través de la abertura circunferencial entre el armazón y la tapa redonda montada encima. Se utiliza una cubierta para proteger la aspiración de la lluvia y la nieve. Dentro del cabezal de muestreo, el flujo de aire es acelerado a través de 8 boquillas de impacto y dirigido después hacia la superficie de impactación. A continuación, el flujo de aire es conducido mediante un tubo al portafiltros. El portafiltros es adecuado para la inserción de filtros circulares de entre 47 y 50 mm. El diámetro de área libre del aire muestreado que pasa a través del filtro es de entre 40 y 41 mm. Las boquillas de impacto y la superficie se limpian regularmente. Posteriormente la superficie de impactación se engrasa con silicona. La limpieza y engrasado se realizó cada 15 muestreos. El equipo utilizado cumple con todos los requisitos establecidos en la norma de referencia UNE-EN 14907:2006 (PM2,5). Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 8 de 21

9 10. Plan de muestreo y análisis Inspección visual Previamente a la instalación del captador de referencia a utilizar se realizó una visita a las instalaciones para determinar y planificar la estrategia de muestreo a desarrollar en este estudio Descripción del emplazamiento Con el objeto de poder obtener resultados comparables, el captador de referencia se ubicó en el mismo emplazamiento en el que se encuentra el monitor captador candidato de partículas PM2,5, de este modo, ambos captadores investigarán la misma proporción de PM2,5 bajo las mismas condiciones ambientales. La estación de Arteixo (Centro cívico) se encuentra adherida a la Red de Calidad del Aire de Galicia. Se trata de una estación de tipo industrial que se encuentra hacie el suroeste del complejo industrial de Repsol Petróleo, S.A., a unos 7,5 Km del mismo. Se encuentra en un pequeño parque al lado del centro cívico del Ayuntamiento de Arteixo, en un espacio de tráfico reducido y viviendas de tipo residencial. Aproximadamente a 500 m se encuentra la carretera AC Metodología de muestreo La metodología del muestreo se basa en la colocación de un captador de referencia del tipo captador LVS, con cabezal tipo PM2,5. Para la colocación del mismo se ha tenido en cuenta lo siguientes: - El cabezal se colocó de tal manera que no existan interferencias con el candidato. - El flujo alrededor del cabezal de muestreo es no restringido, sin ningún obstáculo (tales como balcones, árboles, superficies verticales o paredes) que afecten al flujo de aire en la vecindad del captador. - El cabezal está al lado del candidato, para evitar interferencias mutuas en los procesos de muestreo (por ejemplo, alejados de otros escapes de la bomba de muestreo). - El cabezal está colocado a la misma altura (entre 1,5 m y 8 m) sobre el nivel del suelo. - El cabezal se colocó lejos de fuentes locales para evitar penachos. La programación de los captadores de referencia se realizó con los siguientes parámetros: Parámetro PM2,5 Campaña de muestreo De 18/03/2014 a 05/06/2014 De 23/06/2014 a 26/08/2.014 Caudal de aspiración (m 3 /h) Período de muestreo (h/filtro)* 2,3 24 *Se aceptan los períodos comprendidos entre 23 y 25 horas. Los filtros fueron recogidos en cajas Petri y una vez cerradas herméticamente, se trasladaron al laboratorio subcontratado (Applus Norcontrol, S.L.U.) para su análisis por gravimetría. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 9 de 21

10 10.4. Datos meteorológicos En las siguientes tablas se presentan las condiciones meteorológicas que se presentaron durante los días de muestreo (datos de la estación meteorológica de Sabón Punta Langosteira) Datos meteorológicos campaña de invierno/primavera Fecha de muestreo Velocidad del viento (Km/h) Temperatura (ºC) Humedad relativa (%) Lluvia (L/m 2 ) Presión barométrica (hpa) 18/03/ ,29 12,0 76 0,0 1025,6 19/03/ ,72 12,8 77 0,0 1020,2 20/03/ ,22 12,4 80 0,0 1016,1 21/03/ ,37 11,6 83 0,9 1015,6 22/03/ ,97 10,3 72 1,8 1017,0 23/03/ ,47 10,5 67 0,3 1020,2 24/03/ ,56 12,2 77 0,5 1016,6 25/03/ ,80 11,4 75 1,1 1022,1 26/03/ ,57 10,7 69 0,3 1021,9 27/03/ ,90 9,7 73 0,0 1008,8 28/03/ ,94 9,5 84 0,0 1004,9 29/03/2014 8,60 10,4 89 1,7 1003,0 30/03/ ,11 11,5 75 2,2 1003,4 31/03/ ,95 12,9 75 1,6 1004,0 01/04/ ,38 13,3 73 2,8 996,3 02/04/ ,31 12,9 72 0,0 995,2 03/04/ ,01 11,8 81 0,0 1004,2 04/04/ ,16 14,1 78 0,5 1010,0 05/04/ ,30 16,2 82 0,0 1016,1 06/04/ ,28 15,8 76 0,0 1015,2 07/04/ ,78 13,8 81 0,0 1016,5 08/04/ ,08 11,8 82 0,0 1022,7 09/04/2014 8,82 13,5 85 0,0 1016,6 10/04/ ,29 15,1 87 1,1 1014,3 11/04/ ,59 13,2 85 0,0 1016,5 12/04/ ,38 12,8 80 0,0 1017,9 13/04/ ,75 13,9 85 0,0 1018,2 14/04/ ,66 14,4 87 0,0 1013,9 15/04/2014 5,18 15,2 88 0,0 1013,3 16/04/2014 7,67 13,8 84 0,0 1017,0 17/04/ ,76 12,6 94 0,0 1018,5 18/04/2014 9,18 13,8 87 0,0 1013,7 19/04/ ,98 13,4 83 0,8 1008,5 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 10 de 21

11 Fecha de muestreo Velocidad del viento (Km/h) Temperatura (ºC) Humedad relativa (%) Lluvia (L/m 2 ) Presión barométrica (hpa) 20/04/ ,88 12,9 85 0,0 1002,7 21/04/ ,87 12,2 82 0,0 1004,1 22/04/ ,24 14,2 75 1,4 1009,8 23/04/ ,16 13,0 80 2,9 1016,8 24/04/ ,04 12,0 77 2,5 1016,0 25/04/ ,74 12,6 83 0,9 1015,4 26/04/ ,04 13,3 80 1,1 1016,1 27/04/ ,72 13,1 78 0,0 1019,4 28/04/ ,20 14,2 85 0,0 1017,6 29/04/ ,88 14,3 93 0,3 1016,1 30/04/ ,62 14,6 89 0,0 1016,4 01/05/ ,02 13,7 84 0,0 1020,3 02/05/ ,67 13,7 77 0,0 1022,7 03/05/ ,32 14,1 78 0,0 1018,7 04/05/2014 7,74 15,1 76 0,0 1012,5 05/05/ ,65 14,1 85 0,0 1010,7 06/05/ ,63 14,8 88 0,0 1014,2 07/05/ ,37 14,6 86 0,0 1019,5 08/05/ ,17 14,3 89 0,0 1021,2 09/05/2014 8,28 15,4 94 0,0 1021,8 10/05/ ,19 15,3 92 0,0 1020,8 11/05/ ,08 14,2 76 0,0 1021,5 12/05/ ,49 13,1 78 0,0 1020,4 13/05/ ,46 13,2 69 0,0 1025,1 14/05/ ,69 15,2 65 0,0 1022,9 15/05/ ,11 16,8 64 0,0 1018,3 16/05/ ,50 16,7 54 0,0 1015,8 17/05/ ,09 15,1 68 0,0 1013,8 18/05/2014 8,93 13,3 84 0,0 1007,1 19/05/ ,50 12,4 80 1,0 1002,0 20/05/ ,23 11,7 76 2,8 1002,3 21/05/ ,72 12,5 83 6,9 997,2 22/05/ ,32 13,7 85 1,7 1007,1 23/05/ ,62 12,5 76 0,5 1015,0 24/05/ ,11 12,1 74 0,0 1016,5 25/05/ ,31 12,3 73 0,3 1018,2 26/05/ ,77 12,9 79 0,3 1021,6 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 11 de 21

12 Fecha de muestreo Velocidad del viento (Km/h) Temperatura (ºC) Humedad relativa (%) Lluvia (L/m 2 ) Presión barométrica (hpa) 27/05/ ,90 13,4 83 1,7 1016,8 28/05/ ,85 14,3 90 0,9 1016,9 29/05/ ,06 13,7 93 0,4 1018,1 30/05/ ,40 14,4 90 0,0 1023,3 31/05/ ,83 14,5 84 0,0 1023,8 01/06/ ,74 14,5 87 0,0 1022,8 02/06/2014 7,67 15,0 86 0,0 1021,4 03/06/ ,13 15,5 84 0,0 1017,5 04/06/2014 9,47 14,4 73 0,0 1016,3 05/06/ ,41 16,1 77 6,9 1006, Datos meteorológicos campaña de verano Fecha de muestreo Velocidad del viento (Km/h) Temperatura (ºC) Humedad relativa (%) Lluvia (L/m 2 ) Presión barométrica (hpa) 23/06/2014 7,92 17,0 95 1,6 1017,0 24/06/ ,19 17,0 93 0,0 1016,8 25/06/2014 9,32 16,9 83 0,0 1016,5 26/06/ ,44 17,3 84 0,0 1016,2 27/06/2014 7,45 16,5 83 2,3 1016,2 28/06/ ,88 16,6 84 1,8 1013,9 29/06/ ,2 16,5 86 1,2 1020,1 30/06/ ,09 17,2 80 1,0 1014,8 01/07/ ,52 16,8 87 0,0 1012,1 02/07/ ,2 17,1 93 0,1 1017,8 03/07/ ,9 17,7 97 0,0 1018,5 04/07/ ,93 18,1 89 0,0 1016,1 05/07/ ,86 19,3 85 5,3 1011,6 06/07/ ,33 17,3 79 2,7 1014,3 07/07/ ,85 17,2 77 0,0 1019,2 08/07/ ,84 17,4 84 0,1 1022,2 09/07/ ,82 17,1 79 0,0 1022,8 10/07/ ,26 16,8 80 0,0 1022,3 11/07/ ,68 16,8 89 0,0 1021,4 12/07/ ,85 16,8 91 0,0 1019,9 13/07/2014 6,12 17,0 92 0,0 1018,6 14/07/2014 6,34 17,9 96 0,0 1018,5 15/07/ ,39 18,0 93 0,0 1017,2 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 12 de 21

13 Fecha de muestreo Velocidad del viento (Km/h) Temperatura (ºC) Humedad relativa (%) Lluvia (L/m 2 ) Presión barométrica (hpa) 16/07/ ,5 17,8 93 0,0 1015,3 17/07/ ,93 18,6 83 0,1 1013,4 18/07/ ,07 18,2 80 3,7 1010,6 19/07/ ,02 17,8 85 3,8 1008,0 20/07/ ,1 17,6 91 0,1 1017,9 21/07/ ,31 17,2 90 0,0 1021,0 22/07/2014 6,88 18,4 88 0,0 1015,0 23/07/2014 9,18 18,3 95 0,0 1012,0 24/07/ ,48 18,4 96 0,0 1013,3 25/07/ ,5 95 0,0 1013,1 26/07/ ,31 18,3 94 0,0 1014,6 27/07/ ,38 18,1 95 0,0 1016,8 28/07/ ,53 17,6 95 0,0 1018,6 29/07/ ,49 17,5 87 0,0 1018,2 30/07/ ,6 86 0,0 1014,6 31/07/ ,45 16,9 93 0,0 1013,0 01/08/ ,82 17,8 88 0,0 1011,4 02/08/ ,06 17,9 94 1,4 1008,1 03/08/2014 6,19 17,5 89 1,0 1013,3 04/08/2014 9,61 17,4 83 0,0 1017,0 05/08/ ,98 18,7 85 0,0 1018,9 06/08/ ,88 20,4 83 0,0 1017,5 07/08/ ,64 20,6 87 0,0 1014,8 08/08/2014 9,72 19,7 94 6,4 1011,2 09/08/ ,41 20,0 88 0,0 1009,2 10/08/ ,91 18,4 89 2,7 1012,2 11/08/2014 9,36 17,4 82 0,0 1018,7 12/08/ ,64 18,6 82 0,0 1014,4 13/08/ ,24 18,7 72 0,0 1018,7 14/08/2014 8,75 18,3 76 0,1 1020,3 15/08/ ,68 17,4 79 0,0 1021,5 16/08/ ,75 17,8 75 0,0 1022,0 17/08/ ,99 17,0 84 0,0 1015,0 18/08/ ,47 16,8 86 0,0 1012,3 19/08/ ,7 17,1 81 0,0 1015,2 20/08/ ,9 15,8 82 0,0 1017,4 21/08/ ,81 15,7 85 0,0 1016,0 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 13 de 21

14 Fecha de muestreo Velocidad del viento (Km/h) Temperatura (ºC) Humedad relativa (%) Lluvia (L/m 2 ) Presión barométrica (hpa) 22/08/ ,42 16,5 83 0,0 1017,5 23/08/2014 7,85 15,8 84 0,0 1019,4 24/08/2014 8,68 16,2 85 0,0 1017,9 25/08/ ,17 20,3 82 0,0 1013,2 26/08/ ,76 19,7 94 0,0 1012,3 11. Ensayo de comparabilidad del captador candidato con el captador de referencia El ensayo se centra en la relación entre los valores de concentración obtenidos de las medidas del captador candidato y el de referencia. Idealmente, el captador candidato analiza la misma fracción de material particulado que el captador de referencia, y=x. El procedimiento a seguir es el siguiente: a) Se calcula la relación y=f(x) entre los valores de concentración del candidato (y) y los de referencia (x), por análisis de regresión lineal. b) Se calcula la franja de aceptación, es decir: y=(x ± 10) µg/m 3 para valores de concentración x 100 µg/m 3 obtenidos del captador de referencia. y=0,9x (µg/m 3 ) respectivamente y=1,1x (µg/m 3 ) para valores de concentración x> 100 µg/m 3 obtenidos del captador de referencia. c) Se realiza una gráfica con: La función ideal de equivalencia al de referencia y=x. La franja de aceptación de dos lados, la cual sirve para describir la desviación máxima permitida en la función de equivalencia al de referencia. Los pares de datos medidos (x i, y i ). La función de equivalencia al de referencia calculada y=f(x). d) Se comprobará la equivalencia al de referencia. Si el coeficiente de variación R 2 de la función de equivalencia al de referencia calculada es 0,95 en el rango de concentración relevante, y la función de equivalencia al de referencia calculada está dentro de los límites de la franja de aceptación en el rango de concentración relevante, el captador candidato cumple los requisitos de equivalencia al de referencia. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 14 de 21

15 11.1. Resultados partículas PM2, Resultados campaña de invierno/primavera En la siguiente tabla se presentan las concentraciones obtenidas para PM2,5 durante la campaña de invierno en el captador de referencia y en el captador candidato: REPSOL PETRÓLEO, S.A. ESTACIÓN DE ARTEIXO (CENTRO CÍVICO) RESULTADOS PARTÍCULAS PM2,5 CAMPAÑA DE INVIERNO/PRIMAVERA Nº Muestra Filtro Fecha inicio Hora inicio Hora fin* Concentración captador referencia (x i) (µg/m 3 ) Concentración captador candidato (y i) (µg/m 3 ) 1 I (NE) :00 23:59 3,79 Θ 2 I (NE) :00 23:59 14,46 15,48 3 I (NE) :00 23:59 16,08 16,22 4 I (NE) :00 23:59 1,81 4,59 5 I (NE) :00 23:59 2,71 5,03 6 I (NE) :00 23:59 2,89 4,88 7 I (NE) :00 23:59 5,78 7,62 8 I (NE) :00 23:59 11,20 10,33 9 I (NE) :00 23:59 7,05 7,36 10 I (NE) :00 23:59 6,32 7,89 11 I (NE) :00 23:59 10,66 10,91 12 I (NE) :00 23:59 9,94 10,51 13 I (NE) :00 23:59 3,79 6,32 14 I (NE) :00 23:59 1,45 5,86 15 I (NE) :00 23:59 0,00 3,49 16 I (NE) :00 23:59 9,93 9,36 17 I (NE) :00 23:59 8,13 7,79 18 I (NE) :00 23:59 5,42 5,31 19 I (NE) :00 23:59 4,88 6,81 20 I (NE) :00 23:59 14,46 15,56 21 I (NE) :00 23:59 22,59 24,14 22 I (NE) :00 23:59 15,54 16,22 23 I (NE) :00 23:59 13,55 13,80 24 I (NE) :00 23:59 23,49 23,13 25 I (NE) :00 23:59 23,13 22,63 26 I (NE) :00 23:59 20,24 21,67 27 I (NE) :28 23:59 11,48 12,79 28 I (NE) :28 23:59 13,91 12,79 29 I (NE) :00 23:59 16,61 17,82 30 I (NE) :00 23:59 19,88 20,86 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 15 de 21

16 REPSOL PETRÓLEO, S.A. ESTACIÓN DE ARTEIXO (CENTRO CÍVICO) RESULTADOS PARTÍCULAS PM2,5 CAMPAÑA DE INVIERNO/PRIMAVERA Nº Muestra Filtro Fecha inicio Hora inicio Hora fin* Concentración captador referencia (x i) (µg/m 3 ) Concentración captador candidato (y i) (µg/m 3 ) 31 I (NE) :00 23:59 7,23 8,15 32 I (NE) :00 23:59 6,87 7,37 33 I (NE) :00 23:59 5,42 6,24 34 I (NE) :00 23:59 8,13 8,34 35 I (NE) :59 23:58 1,99 5,50 36 I (NE) :59 23:58 3,25 5,03 37 I (NE) :59 23:58 1,26 5,31 38 I (NE) :59 23:58 1,63 6,77 39 I (NE) :59 23:58 9,03 9,20 40 I (NE) :59 23:58 10,84 10,02 41 I (NE) :59 23:58 11,74 11,84 42 I (NE) :59 23:58 8,13 7,47 43 I (NE) :59 23:58 6,32 6,55 44 I (NE) :59 23:58 9,93 10,70 45 I (NE) :59 23:58 9,21 9,82 46 I (NE) :59 23:58 9,03 9,59 47 I (NE) :59 23:58 7,40 7,28 48 I (NE) :59 23:58 0,36 2,06 49 I (NE) :59 23:58 5,42 5,43 50 I (NE) :59 23:58 2,17 5,00 51 I (NE) :59 23:58 2,44 6,92 52 I (NE) :59 23:58 2,71 6,46 53 I (NE) :59 23:58 11,21 6,01 54 I (NE) :59 23:58 15,36 7,80 55 I (NE) :59 23:58 17,16 7,56 56 I (NE) :59 23:58 5,42 4,04 57 I (NE) :59 23:58 6,32 6,20 58 I (NE) :59 23:58 7,37 7,20 59 I (NE) :59 23:58 9,21 11,21 60 I (NE) :59 23:58 8,85 10,17 61 I (NE) :59 23:58 15,36 16,06 62 I (NE) :59 23:58 10,51 8,60 63 I (NE) :59 23:58 2,35 6,40 64 I (NE) :59 23:58 2,35 6,81 * Hora fin es la hora de finalización del muestreo cuya fecha corresponde al día de inicio + 1 día. Se rechaza este dato porque como criterio de aceptación de pares de datos se toma que la relación entre la medida gravimétrica del captador de referencia y la medida del monitor automática no sea inferior a 0,7 o superior a 1,3. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 16 de 21

17 Θ Por fallo en la adquisición de datos no fue posible recoger resultados del captador candidato. A continuación se muestra la correlación calculada representando gráficamente la concentración PM2,5 (µg/m 3 ) obtenida con el captador de referencia frente a la concentración obtenida con el captador candidato ubicados en la estación de control de Arteixo (Centro cívico), perteneciente a la Red de Vigilancia Ambiental de Repsol Petróleo, S.A. Asimismo se representa en el gráfico la ecuación obtenida y las franjas de aceptación de los dos lados con respecto a ésta. Gráfico 1. Valores captador de referencia (x i) vs captador candidato (y i). Se observa que el coeficiente de variación R 2 de la función de equivalencia al de referencia calculada es 0,95 y que la función de equivalencia al de referencia calculada está dentro de los límites de la franja de aceptación, por lo tanto existe una correlación válida entre la medida con el captador de referencia y la medida con el captador candidato atendiendo a los criterios de la norma UNE-EN 12341:1999. Asimismo se observa que la ordenada en el origen de la ecuación obtenida es inferior a 5 µg/m 3, por lo tanto también se cumplen los requisitos especificados en la Guía para los Estados Miembros sobre medidas de PM 10 e intercomparación con el método de referencia. La relación se expresa con la ecuación: donde: y: Datos captador candidato. X: Datos captador de referencia. y=0,99x + 0,48 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 17 de 21

18 Resultados campaña de verano En la siguiente tabla se presentan las concentraciones obtenidas para PM2,5 durante la campaña de verano en el captador de referencia y en el captador candidato: REPSOL PETRÓLEO, S.A. ESTACIÓN DE ARTEIXO (CENTRO CÍVICO) RESULTADOS PARTÍCULAS PM2,5 CAMPAÑA DE VERANO Nº Muestra Filtro Fecha inicio Hora inicio Hora fin* Concentración captador referencia (x i) (µg/m 3 ) Concentración captador candidato (y i) (µg/m 3 ) 1 I (NE) :59 23:58 34,35 35,9 2 I (NE) :59 23:58 54,27 55,1 3 I (NE) :59 23:58 21,71 22,0 4 I (NE) :59 23:58 10,85 9,8 5 I (NE) :59 23:58 18,09 19,1 6 I (NE) :59 23:58 4,52 4,5 7 I (NE) :59 23:58 19,90 21,9 8 I (NE) :59 23:58 8,14 8,7 9 I (NE) :59 23:58 12,30 12,1 10 I (NE) :59 23:58 19,90 19,7 11 I (NE) :59 23:58 25,32 25,7 12 I (NE) :59 23:58 31,65 32,5 13 I (NE) :59 23:58 8,68 8,6 14 I (NE) :59 23:58 11,76 12,3 15 I (NE) :59 23:58 18,19 3,6 16 I (NE) :59 23:58 54,30 Θ 17 I (NE) :59 23:58 17,70 18,8 18 I (NE) :59 23:58 <0,01 7,6 19 I (NE) :59 23:58 33,15 30,0 20 I (NE) :59 23:58 18,45 19,1 21 I (NE) :59 23:58 17,71 18,3 22 I (NE) :59 23:58 16,94 17,4 23 I (NE) :59 23:58 27,17 28,7 24 I (NE) :59 23:58 26,70 28,1 25 I (NE) :59 23:58 25,28 26,5 26 I (NE) :59 23:58 18,06 20,1 27 I (NE) :59 23:58 10,84 11,1 28 I (NE) :59 23:58 36,12 3,6 29 I (NE) :59 23:58 32,51 30,9 30 I (NE) :59 23:58 25,46 26,1 31 I (NE) :59 23:58 19,86 20,7 32 I (NE) :00 23:59 13,54 14,6 33 I (NE) :00 23:59 16,07 16,4 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 18 de 21

19 REPSOL PETRÓLEO, S.A. ESTACIÓN DE ARTEIXO (CENTRO CÍVICO) RESULTADOS PARTÍCULAS PM2,5 CAMPAÑA DE VERANO Nº Muestra Filtro Fecha inicio Hora inicio Hora fin* Concentración captador referencia (x i) (µg/m 3 ) Concentración captador candidato (y i) (µg/m 3 ) 34 I (NE) :00 23:59 19,87 20,8 35 I (NE) :00 23:59 21,67 23,7 36 I (NE) :00 23:59 9,03 10,9 37 I (NE) :00 23:59 4,15 12,2 38 I (NE) :59 23:58 6,32 13,0 39 I (NE) :59 23:58 3,25 17,8 40 I (NE) :59 23:58 27,08 29,2 41 I (NE) :59 23:58 7,22 13,8 42 I (NE) :59 23:58 8,13 9,0 43 I (NE) :59 23:58 11,02 14,2 44 I (NE) :59 23:58 7,77 13,3 45 I (NE) :59 23:58 17,88 7,8 46 I (NE) :59 23:58 <0,01 11,7 47 I (NE) :59 23:58 17,15 18,0 48 I (NE) :59 23:58 17,88 18,2 49 I (NE) :59 23:58 3,61 8,9 50 I (NE) :59 23:58 5,96 9,6 51 I (NE) :59 23:58 2,71 5,2 52 I (NE) :59 23:58 19,87 20,0 53 I (NE) :59 23:58 13,55 13,4 54 I (NE) :59 23:58 7,22 12,8 55 I (NE) :59 23:58 14,09 15,9 56 I (NE) :59 23:58 12,82 13,0 57 I (NE) :59 23:58 9,94 10,1 58 I (NE) :59 23:58 11,74 12,8 59 I (NE) :59 23:58 7,58 8,1 60 I (NE) :59 23:58 11,74 12,5 61 I (NE) :59 23:58 12,80 12,1 * Hora fin es la hora de finalización del muestreo cuya fecha corresponde al día de inicio + 1 día. Se rechaza este dato porque como criterio de aceptación de pares de datos se toma que la relación entre la medida gravimétrica del captador de referencia y la medida del monitor automática no sea inferior a 0,7 o superior a 1,3. Θ Por fallo en la adquisición de datos no fue posible recoger resultados del captador candidato. A continuación se muestra la correlación calculada representando gráficamente la concentración PM2,5 (µg/m 3 ) obtenida con el captador de referencia frente a la concentración obtenida con el captador candidato ubicados en la estación de control de Arteixo (Centro cívico), perteneciente a la Red de Vigilancia Ambiental de Repsol Petróleo, S.A. Asimismo se representa en el gráfico la ecuación obtenida y las franjas de aceptación de los dos lados con respecto a ésta. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 19 de 21

20 Gráfico 1. Valores captador de referencia (x i) vs captador candidato (y i). Se observa que el coeficiente de variación R 2 de la función de equivalencia al de referencia calculada es 0,95 y que la función de equivalencia al de referencia calculada está dentro de los límites de la franja de aceptación, por lo tanto existe una correlación válida entre la medida con el captador de referencia y la medida con el captador candidato atendiendo a los criterios de la norma UNE-EN 12341:1999. Asimismo se observa que la ordenada en el origen de la ecuación obtenida es inferior a 5 µg/m 3, por lo tanto también se cumplen los requisitos especificados en la Guía para los Estados Miembros sobre medidas de PM 10 e intercomparación con el método de referencia. La relación se expresa con la ecuación: donde: y: Datos captador candidato. X: Datos captador de referencia. y=0,99x + 0,74 Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 20 de 21

21 12. Conclusiones En conformidad con los resultados recogidos en el siguiente informe, correspondientes a los períodos de invierno-primavera y verano cuyas campañas se extienden desde el 18/03/2014 al 05/06/2014 y desde el 23/06/2.014 al 26/08/2.014, respectivamente, Applus Norcontrol, S.L.U. certifica que el captador candidato de partículas PM2,5 ubicado en la estación de calidad del aire de Arteixo (Centro cívico) y propiedad de Repsol Petróleo, S.A. cumple con los criterios establecidos en la norma UNE-EN 14907:2006 y en la Guía para los Estados Miembros sobre medidas de PM10 e intercomparación con el método de referencia tomada como guía de consulta; por lo tanto guarda relación coherente con el método de referencia. PARTÍCULAS PM2,5 CAMPAÑA DE INVIERNO/PRIMAVERA FUNCIÓN DE EQUIVALENCIA y=0,99x + 0,48 COEFICIENTE DE VARIACIÓN (R 2 ): 0,96 Norma Guía de los UNE-EN 12341:1999 Estados Miembros Criterio Cumplimiento Criterio Cumplimiento Coeficiente de variación (R 2 ) Franja de aceptación Ordenada en el origen 0,95 Cumple 0,8 Cumple y=(x ± 10) µg/m 3 Cumple NA NA NA NA 5 µg/m 3 Cumple PARTÍCULAS PM2,5 CAMPAÑA DE VERANO FUNCIÓN DE EQUIVALENCIA y=0,99x + 0,74 COEFICIENTE DE VARIACIÓN (R 2 ): 0,98 Norma Guía de los UNE-EN 12341:1999 Estados Miembros Criterio Cumplimiento Criterio Cumplimiento Coeficiente de variación (R 2 ) Franja de aceptación Ordenada en el origen 0,95 Cumple 0,8 Cumple y=(x ± 10) µg/m 3 Cumple NA NA NA NA 5 µg/m 3 Cumple Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Página 21 de 21

22 ANEXO I REFERENCIA DE LOS PROCEDIMIENTOS INTERNOS C Planes de muestreo, toma de muestras y determinación de parámetros en inmisión. C Determinación de partículas PM 2,5. C Gestión de muestras de contaminación atmosférica. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Anexo I Página 1 de 1

23 ANEXO II RELACIÓN DE EQUIPOS UTILIZADOS COD. EQUIPO FABRICANTE MODELO SERIE PARÁMETRO Captador de inmisión DERENDA LVS PM 2,5 NOTA: Applus Norcontrol, S.L.U. dispone de los certificados de calibración de los equipos utilizados. Applus Norcontrol, S.L.U. P Nº 02/14 Anexo II Página 1 de 1