CRITERIOS PARALACLASIFICACIÓN YETIQUETADODELOSPELIGROS FÍSICOS

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1 CRITERIOS PARALACLASIFICACIÓN YETIQUETADODELOSPELIGROS FÍSICOS JORNADATÉCNICASOBREELREGLAMENTOCLP MADRID,25DEMARZODE2010 Ana Vega Rodríguez

2 ANAVEGARODRIGUEZ REGLAMENTO (CE) No 1272/2008 DEL PARLAMENTO EUROPEO Y DEL CONSEJO de 16 de diciembre de 2008 sobre clasificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas, y por el que se modifican y derogan las Directivas 67/548/CEE y 1999/45/CE y se modifica el Reglamento (CE) no 1907/2006 ANEXO I REQUISITOSDECLASIFICACIÓNYETIQUETADO DESUSTANCIASYMEZCLASPELIGROSAS Enelpresenteanexo seestablecen los criteriosde clasificaciónen clasesdepeligro y susdiferenciaciones, y disposicionesadicionalessobrecómocumplirlos.

3 (SistemaGlobalmenteArmonizado) PELIGROS FÍSICOSENELSGA TRANSPORTEDEMERCANCÍASPELIGROSAS Sectorqueaplicabaen su clasificación yetiquetadoun sistema de criterios ymétodosdeprueba internacionalmenteaceptado conanterioridad. La clasificaciónde lospeligros físicosdelsgaestábasadoen: Recomendaciones relativasal transportedemercancías peligrosasde lasnacionesunidas. Manualdepruebas y criteriosde lasnacionesunidas.

4 clasificarsegúnelsga? ADAPTACIÓN Puedeemplearse laclasificaciónparael transportepara Diferentealcance:enelSGA, almacenamiento. tieneque considerarseel suministro,uso y Las sustancias/mezclaspuedennoestar empaquetadas. La clasificaciónenelsga sustancias/mezclas. tienequebasarseen laspropiedades intrínsecasde La clasificaciónenelsga tieneque ser independientede laexposición En la clasificaciónparael transporte exposicióndebidaalembalaje. se tieneen cuenta la disminución de la posible Estaes la razóndeque los CMR s no estén clasificadosparael transporte. TRANS SGA

5 mismoscriteriosymétodosdeprueba EstaclasificaciónpuedeserútilparaelSGA,sinembargo: La clasificaciónparael transporteyelsgasebasanen los La clasificaciónparael transporteutilizaenel conceptodemayorpeligro :ADR (Acuerdoeuropeo relativoal transportedemercancíaspeligrosaspor carretera)tabla :ordende prevalenciadepeligros En el SGA no hay talordendeprevalencia La sustancias/mezclas tienenqueclasificarseenclasesdepeligrosque Noestán indicados en laclasificaciónparael transporte O son riesgossubsidiariosparael transporte

6 1521.1D II5.1 1kg 152 TP33T3B2 Para el mayor peligro La categoría de peligro en al SGA corresponde al grupo de empaquetado Para riesgos subsidiarios La información no es suficiente para determinar correcta. la categoría de peligro Se necesitarán datos de pruebas para la clasificación según SGA Entradas en la Lista De Mercancías Peligrosas La clasificación para el transporte está ligada a disposiciones especiales se aplica únicamente en esos casos. Ejemplo: perclorato de amonio y ONU Nombre y descripción Clase o división Riesgo secundario Grupo de emb/env ONU Disp. especiales Cantidades limitadasy exceptuadas Embalajes,envasesy RIG Inst.de emb/env Disp. especiale s Cisternasportátiles y contenedorespara Nº garneles Inst.de transp. Disp. esp PERCLORATO AMÓNICO P112 (b) P112 (c)e PERCLORATO AMÓNICO E2 P002 IBC06 UN0402,Explosivo,división1.1 UN1442,Sólido comburente, categoría2 Se requiere el juicio de un experto.

7 Aseguramiento de lacalidad Hastael01/06/2008 BPL REGLAMENTO (CE) No1272/2008DELPARLAMENTOEUROPEOYDELCONSEJOde16de diciembrede2008sobreclasificación,etiquetadoyenvasadodesustanciasymezclas,yporel quesemodificanyderogan lasdirectivas67/548/ceey1999/45/ceysemodificaelreglamento (CE) no1907/2006 Abrenuevasposibilidades,porejemplo:EN ISO/IEC Requisitos generales relativosa la competenciade los laboratoriosdeensayos y calibración Artículo 8 Generacióndenueva información sobre sustancias ymezclas 5.Cuando se realicen nuevos ensayos sobre peligros físicos a efectos del presente Reglamento, estos se llevarán a cabo, amás tardar apartirdel1de enero de 2014, de conformidad con un sistemade calidadpertinente reconocidoo en laboratorios que apliquen una norma pertinente reconocida.

8 Lista desustanciaspeligrosasdelreglamentoclp AnexoVIdelReglamentoCLP LaTabla3.1 contiene la listade las sustanciaspeligrosasque constituían el anexo Ide ladirectivade sustancias, con su clasificación correspondiente segúnelreglamentoclp. Nopuedeutilizarseelprincipiode Clasificaciónmínima que seutilizapara lospeligrospara la salud. Entradas con la referencia (****). Clasificaciónprovisional Datos insuficientes.posibles cambios. PELIGROS Las correspondenciasentreambas clasificaciones para los FÍSICOS peligros físicos tienenquehacerse individualmente para cadaentrada. Grupode trabajode laecb. Para lospeligros notas. físicos tienenque introducirse nuevas

9 Reglamento CLP Anexo I,Parte2:PeligrosFísicos 1.Explosivos 2.Gases 3.Aerosoles inflamables inflamables 4.Gasescomburentes 5.Gasesapresión 6.Líquidos 7.Sólidos inflamables inflamables 8.Substanciasymezclasque reaccionanespontáneamente 9.Líquidospirofóricos 10.Sólidospirofóricos 11.Sustanciasymezclasque experimentancalentamiento espontáneo 12.Sustanciasymezclasque, encontactoconelagua desprendengases inflamables 13.Líquidoscomburentes 14.Sólidoscomburentes 15.Peróxidosorgánicos 16.Sustanciasymezclas corrosivaspara los metales

10 ANEXO VII Tabla de correspondencias entre la clasificación de la Directiva 67/548/CEE y la clasificación del presente Reglamento

11 PROCEDIMIENTO GENERALDECLASIFICACIÓN Procedimientodedetección (Screening) Depende de la clase de peligro ReglamentoCLP Apéndice6de lasrecomendacionesde lasnacionesunidas transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebasycriterios. files_e.html Normas ISO; NormasUNE EN relativas al Criteriosde clasificación Métodosdeprueba (Ensayos) Recomendacionesde lasnacionesunidas relativasal transportede mercancíaspeligrosas,manualdepruebasycriterios. files_e.html Normas ISO; NormasUNE EN Datosde la literaturaespecializada Comunicación del peligro: ETIQUETADO

12 EXPLOSIVOS Definición: Sustancia o mezcla explosiva es una sustancia sólida o líquida (o mezcla de sustancias) que de manera espontánea, por reacción química, puede desprender gases a una temperatura, presión y velocidad tales que pueden ocasionar daños a su entorno. En esta definición quedan comprendidas las sustancias pirotécnicas, aun cuando no desprendan gases. En esta clase de peligro, se incluyen losartículos explosivos y pirotécnicos. PROCEDIMIENTODEDETECCIÓN ReglamentoCLP,Anexo1,parte2,párrafos y Apéndice6de lasrecomendacionesde las Naciones Unidas transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebasycriterios. relativas al Guía técnica relativaa los requisitosde información para REACH, parte 2 EWG 1 7,proyectosobre la implementación del REACH 3.3 Fase2, capítulo Ejemplos:Gruposquímicosasociadosapropiedadesexplosivas,Balancede oxígeno,

13 CRITERIOSDECLASIFICACIÓN Tabla (Reg. CLP) Losmétodosdepruebasedescribenen laparte1de lasrecomendacionesde las Naciones Unidas relativasal transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebasycriterios.son8seriesde pruebas. Categoría Criterios En los explosivos de las Divisiones 1.1 a 1.6, las pruebas fundamentales que hay que hacer son las siguientes: Explosivos inestables o explosivosde las divisiones 1.1 a 1.6 Posibilidad de explosión: serie de pruebas 2 (sección 12 de las Recomendaciones relativas al transporte de mercancías peligrosas Manual de Pruebas y Criterios). Los explosivos intencionales ( 1 ) no están sujetos a la serie de pruebas 2. Sensibilidad: seriedepruebas 3 (sección 13 de las Recomendaciones relativas al transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebas y Criterios). Estabilidad térmica: serie 3 c) (subsección de las Recomendaciones relativas al transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebas y Criterios). Sonnecesariasmáspruebaspara asignar la división correcta. ( 1 ) Se incluyen aquí sustancias, mezclas y artículos práctico explosivo o pirotécnico. fabricadoscon intención de producir un efecto

14 COMUNICACIÓN DEL PELIGRO

15 COMUNICACIÓNDELPELIGRO Disposicionesadicionalesparaeletiquetado Explosivosnoenvasadoso reenvasadosenenvasesnooriginales incluirán en laetiqueta: (a) Pictograma: bombaexplotando; (b) Palabradeadvertencia: «Peligro»; e (c) Indicacióndepeligro: «Expl osivo, peligro de explosión en masa» Parasustanciasymezclasexplosivas,a lasquehace referencia la sección 2.1 a menos que se demuestre que el peligr o corresponde a una de las categorías de peligro de la tabla 2.1.2, en cuyo caso se asigna rán delanexo los correspondientes I,quesecomercializan pictogramas, palabras de advertencia e indicaciones de peligro. hud me ecid as con agua o alh co ol es o diluidas Parasustanciasymezclasnoclasificadasen con otras para neutralizar símismascomoexplosivassegún sus propiedades explosivas. la sección Seañadirán,eneletiqu etado, indicaciones 2.1delanexo peligro I, pero suplementarias que en la práctica, (Reg CLP,Anexo II,parte1, párr afos1.1.1 puedenmostrarpropiedadesexplosivassi y ): EUH001 «Explosivo en es tado seco» secalientanenun recipiente debidamente cerrado.enparticular,determinadas sustanciasquesedescompondríandeuna formaexplosivasisecalentaranenun recipientedeacerono reaccionarían de la misma formaquealcalentarlasen recipientesmenos rígidos. EUH044 «Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado»

16 GASES INFLAMABLES Definición:Gas inflamableesungasounamezcladegasesque elairea20 ºC yaunapresiónde referenciade101,3 kpa. se inflama con PROCEDIMIENTODEDETECCIÓN Métodode cálculoparamezclasdegases: ISO Muchosgasesestán clasificadosenelanexovideregclp y en las Recomendacionesde lasnacionesunidas relativasal transporte de mercancías peligrosas (incluye:adr,rid,adn, IMGD y ITDG). Literatura científica (IEC79 20 Data for flammablegasesand vapours, relating to theuseofelectricalapparatus under revisionor thedatabank Chemsafe at

17 CRITERIOSDECLASIFICACIÓN Tabla (Reg. CLP) Losmétodosdecálculoquesedescribenen lanorma ISO10156determinan la inflamabilidad de una mezcladegases,peronosonsuficientesparadeterminar lacategoríacategoría1 Paradiferenciarcategorías:EN1839modificado (Determinaciónde límites de explosión de gases y vapores) Categoría Criterios Gases que, a una temperatura de 20 ºC y de 101,3 kpa: a la presión de referencia 1 a) son en una mezcla de proporción o 13 % inflamables igual al en volumen, con el aire; o inferior 2 b) tienen una banda de inflamabilidad con el aire de al menos 12 puntos porcentuales, con independencia de su límite inferior de inflamabilidad. Gases distintos de losde categoría 1, que, a 20 ºC y una presión de referenciade 101,3 kpa, poseen un rango de inflamabilidad si están mezclados con el aire. Losgases inflamables también tienenqueclasificarsecomogasesa presióno comburentes, cuando corresponda.

18 COMUNICACIÓNDELPELIGRO Para sustancias ymezclas inestablesa temperatura ambiente como,por ejemplo,elacetileno. Disposicionesaonalesparaeletiquetado dici EUH006 «Explosivoencontactoosincontactoconelaire»

19 AEROSOLES INFLAMABLES Definición:LosAerosoles,esdecir, losgeneradoresdeaerosoles, son recipientesno recargables fabricadosenmetal, vidriooplástico yque contienen ungas comprimido, licuadoodisueltoapresión, cono sin líquido, pasta o polvo, ydotadosdeundispositivodedescargaquepermiteexpulsar el contenidoen formadepartículas sólidaso líquidasen suspensiónenungas,en formade espuma,pastaopolvo,oenestado líquidoogaseoso. PROCEDIMIENTODEDETECCIÓN Líquidos conunpuntode Gases inflamables. Sólidos inflamables inflamación 93 ºC

20 CRITERIOS DE CLASIFICACIÓN Losmétodosdepruebasedescribenen lasrecomendacionesde lasnacionesunidas relativasal transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebasycriterios,parte 3,subsecciones31.4,31.5y31.6. Cálculodel calorde combustión Pruebasde inflamaciónde laespuma. Pruebasde ladistanciade inflamación. Para los aerosoles vaporizados, véase el diagrama de decisión (b); Para los aerosoles de espuma, véase el diagrama de decisión (c)

21

22 COMUNICACIÓN DELPELIGRO Cualquier aerosol que no se someta a laspruebasde inflamabilidad se clasificará como INFLAMABLECATEGORÍA1,quecorrespondea EXTREMADAMENTE INFLAMABLE según la legislación sobre generadores de aerosoles vigente.

23 GASES APRESIÓN Definición:Losgasesapresión songasesque se encuentran en un recipienteaunapresiónde200 kpa (indicador) o superior,oqueestán licuadoso licuados y refrigerados. Se incluyen losgases comprimidos, licuados,disueltos y licuados refrigerados. CRITERIOSDECLASIFICACIÓN Paraestegrupodegases, se requiere conocer la información siguiente: Lapresiónde vapor a50 ºC; Elestado físicoa20 ºCapresiónatmosféricanormal; La temperatura crítica. Ej EN Botellas para el transporte de gas. Condicionesde llenadode recipientesdegas.gasesdeunúnico componente. Esosdatospuedenencontrarseen la literaturaespecializada, calcularseo determinarse mediante ensayos. La mayoría de los gases puros ya están clasificados en las Recomendaciones de lasnacionesunidas relativas al transporte de mercancías peligrosas, Reglamentación modelo.

24 CRITERIOS DECLASIFICACIÓN Para mezclas de gases, laclasificaciónsebasaen Temperatura Pseudocrítica = Σ xi C Tk la temperatura pseudocrítica:

25 COMUNICACIÓN DELPELIGRO Los gases a presión también tienenqueclasificarsecomogases inflamables o comburentes cuando corresponda.

26 ESPONTÁNEAMENTE SUSTANCIAS Y MEZCLAS QUE REACCIONAN Definición: sustancias térmicamente inestables, líquidaso sólidas, que pueden experimentar unadescomposiciónexotérmica intensa incluso en ausencia de oxígeno (aire).estadefiniciónexcluye las sustancias ymezclas clasificadasde acuerdo conestaparte comoexplosivas, comburenteso comoperóxidos orgánicos. PROCEDIMIENTODEDETECCIÓN Apéndice6de lasrecomendacionesde las Naciones Unidas relativas al transporte demercancíaspeligrosas,manualdepruebas y criterios.grupos químicos asociados a propiedadesexplosivasode reacción espontánea.

27 CRITERIOS DECLASIFICACIÓN Losmétodosdepruebasedescribenen lasrecomendacionesde lasnacionesunidas relativasal transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebasycriterios Calor dedescomposición 300 J/g TDAA (temperaturadedescomposiciónautoacelerada) >75ºCpara unenvasede50 kg. Ejemplo: Ácido 3 azidosulfonilbenzóico clasificadoe;r2 segúnel reglamentode sustanciasactual. Límitesde ClasificaciónEtiquetado concentración específicos y Notas factoresm Nºde índice Identificación química internacional NºEC No CAS Códigosde categoría y clasede peligro Códigos de indicaciones depeligro Códigosde pictogramas ypalabras deadvertencia Códigosde indicaciones depeligro Códigosde indicaciones depeligro suplementaria Self React.C azidosulfonylbenzoic acid (*) (*)(*)(*) STOTRE2 (*) EyeDam.1 H241 H373 (*)(*) H318 H317 GHS02 GHS08 GHS05 GHS07 Dgr H241 H373 (*)(*) H318 H317 SkinSens.1

28 COMUNICACIÓN DELPELIGRO Eneste caso seproduceun cambio visible, pasandodelpictogramadebomba explotandoa llama.

29 SUSTANCIAS YMEZCLASQUEEXPERIMENTAN CALENTAMIENTOESPONTÁNEO Definición:Una sustanciaomezclaqueexperimenta calentamiento espontáneo esuna sustanciaomezcla sólidao líquida,distintadeun líquidoo sólido pirofórico,quepuede calentarseespontáneamenteen contacto conelaire sin aportedeenergía;esta sustanciaomezcladifieredeun líquido o sólido pirofóricoenque sólo se inflama cuandoestápresenteengrandes cantidades (kg) ydespuésdeun largoperíodode tiempo (horasodías). PROCEDIMIENTODEDETECCIÓN Engeneral: No líquidos No sustancias conunpuntode fusión <160ºC Reg. CLP Anexo I,Parte2,Apartado

30 CRITERIOS DECLASIFICACIÓN Losmétodosdepruebasedescribenen lasrecomendacionesde las Naciones Unidas relativasal transportedemercancíaspeligrosas,manualdepruebasycriterios,parte II, subsección ,métodon4. Categoría Criterios Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una 1 muestra de 25 mm3 a 140 ºC; Se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra de 100 mm3 a 140 ºC, y se obtiene un resultado negativo enun ensayo efectuado con una muestra de 100 mm3 a 120 oc, y la sustancia o la mezcla va a envasarse en envases con un volumen superior a 3m3; Se obtieneun resultado positivo en un ensayo efectuado con una 2 muestrade 100mm3 a 140 ºC, y se obtiene un resultado negativo enun ensayo efectuado con una muestra de 100 mm3 a 100 ºC, y la sustancia o la mezcla va a envasarse en envases con un volumen superior a 450 litros; Se obtieneun resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestrade 100mm3 a 140 ºC, y se obtiene un resultado positivo en un ensayo efectuado con una muestra de 100 mm3 a 100 ºC.

31 COMUNICACIÓN DELPELIGRO Excepciones: Sustancias/mezclascon temperaturade combustiónespontánea > 50ºCenunvolumende27m 3. Sustancias/mezclascon temperaturade igniciónespontánea > 50ºCenunvolumende450 l,noseasignarána la categoría 1.

32 Erratas enelreglamento (CE)Nº1272/2008DELPARLAMENTO EUROPEOYDELCONSEJOensuversiónenespañol. Pictogramas: Sólidos inflamables: Corrosivos para losmetales:

33 BIBLIOGRAFÍA Guías ation.pdf Métodosdepruebas files_e.html

34 Atención Atención Peligro Peligro Atención Atención Atención Atención Atención Atención Atención Peligro Peligro Atención Atención Peligro Peligro Atención Atención Peligro Peligro Atención Atención Peligro Peligro Atención Atención Peligro Peligro Peligro Peligro Atención Atención Peligro Peligro Nunca llovió......que no escampara.

35 MUCHAS GRACIAS

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