DESARROLLOS DE NIVELES GUIA NACIONALES DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE CORRESPONDIENTES A DIAZINON Diciembre 2003 INDICE

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1 DESARROLLOS DE NIVELES GUIA NACIONALES DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE CORRESPONDIENTES A DIAZINON Diciembre 2003 INDICE pág. III) Nivel guía de calidad de agua ambiente para protección de la biota acuática correspondiente a diazinón (aplicable a agua dulce)... III.1 III.1) Introducción... III.1 III.2) Derivación del nivel guía de calidad para protección de la biota acuática... III.1 III.2.a) Selección de especies... III.1 III.2.b) Cálculo del Valor Agudo Final... III.2 III.2.c) Cálculo del Valor Crónico Final... III.3 III.3) Establecimiento del nivel guía de calidad para diazinón correspondiente a protección de la biota acuática... III.4 IX) Técnicas analíticas asociadas a la determinación de diazinón... IX.1 X) Referencias... X.1 Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Diazinón

2 III) NIVEL GUIA DE CALIDAD DE AGUA AMBIENTE PARA PROTECCION DE LA BIOTA ACUATICA CORRESPONDIENTE A DIAZINON (APLICABLE AL AGUA DULCE) III.1) Introducción Existe una importante cantidad de trabajos que analizan los efectos tóxicos agudos del diazinón sobre los animales, mientras que la cantidad de datos sobre efectos crónicos es escasa. En cuanto a toxicidad aguda, entre los invertebrados, la especie más sensible al diazinón es Ceriodaphnia dubia, que presenta una concentración letal para el 50 % de los individuos (CL 50 ) que varía entre 0,32 y 0,5 µg/l (Ankley et al., 1991; Bailey et al., 1997), mientras que la más resistente es Brachionus calyciflorus, que presenta una CL 50 igual a 29,2 mg/l (Fernández-Casalderrey et al., 1992). Entre los vertebrados, la especie más sensible al diazinón es Lepomis macrochirus, que presenta CL 50 tan bajas como 168 µg/l (Mayer and Ellersiek, 1986), mientras que la más resistente es Carassius auratus, con una CL 50 igual a 9 mg/l (Beliles, 1965). En lo referente a toxicidad crónica, entre los invertebrados, Daphnia magna es la especie más sensible, para la que la menor concentración a la cual se observa un efecto adverso (LOEC - 21 d) es igual a 0,2 µg/l (Dortland, 1980), y la más resistente es Brachionus calyciflorus, que presenta CL 50 (medidas entre 2 y 10 días) que varían entre 5,2 y 12,3 mg/l (Fernandez-Casalderrey et al., 1992). No se dispone de datos de toxicidad crónica en vertebrados. En lo inherente a algas y plantas acuáticas tampoco se dispone de datos sobre toxicidad. Con respecto a la bioconcentración del diazinón, se cuenta con factores correspondientes a varias especies de peces e invertebrados, oscilando los mismos entre 2, para el camarón Paratya compressa (Seguchi and Asaka, 1981), y 2730, para el pez Anguilla anguilla (Sancho et al., 1993). III.2) Derivación del nivel guía para protección de la biota acuática Dado que no se cuenta con suficientes datos de toxicidad crónica para calcular directamente el Valor Crónico Final para diazinón, se efectúa este cálculo a partir de datos de toxicidad aguda y aplicando un factor de extrapolación. Se apela a dicho factor en razón de que no se dispone tampoco de la información sobre toxicidad crónica requerida para determinar la Relación Final Toxicidad Aguda/Crónica (FACR). III.2.a) Selección de especies En la Tabla III.1 se exponen 22 datos asociados a manifestaciones de toxicidad aguda de diazinón sobre animales, que corresponden a CL 50 o concentraciones para las cuales se Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Diazinón III.1

3 observan efectos adversos para el 50% de los organismos expuestos (CE 50 ). Si bien el conjunto de datos seleccionados cubre un amplio rango de grupos taxonómicos, a saber: cinco familias de peces (Cyprinidae, Poeciliidae, Salmonidae, Cichlidae y Centrarchidae), una de insectos (Chironomidae), una de anélidos (Lumbriculidae), tres de crustáceos (Daphnidae, Moinidae y Hyalellidae) y una de rotíferos (Brachionidae), como no se dispone de datos de toxicidad del diazinón inherentes a plantas acuáticas y algas a los efectos de determinar el Valor Final para Plantas (FPV), el nivel guía de calidad para diazinón se deriva con carácter interino TABLA III.1 CONCENTRACIONES DE DIAZINON ASOCIADAS A EFECTOS TOXICOS AGUDOS SOBRE LAS ESPECIES DE ANIMALES ACUATICOS SELECCIONADAS PARA EL ESTABLECIMIENTO DEL NIVEL GUIA CORRESPONDIENTE Especie Familia Concentración asociada a toxicidad aguda [µg/l] Valor Agudo Medio para cada especie (SMAV) [µg/l] Referencia Brachionus calyciflorus Brachionidae Fernández-Casalderrey et al., 1992 Brachionus calyciflorus Brachionidae Fernández-Casalderrey et al., 1992 Carassius auratus Cyprinidae Beliles, 1965 Ceriodaphnia dubia Daphnidae 0,5 Ankley et al., 1991 Ceriodaphnia dubia Daphnidae 0,32 Bailey et al., 1997 Ceriodaphnia dubia Daphnidae 0,35 0,4 Bailey et al., 1997 Chironomus tentans Chironomidae 10,7 10,7 Ankley and Collyard, 1995 Daphnia magna Daphnidae 1 Hatakeyama and Sugaya, 1989 Daphnia magna Daphnidae 0,9 Fernández-Casalderrey et al., 1994 Daphnia magna Daphnidae 0,8 0,9 Ankley et al., 1991 Daphnia pulex Daphnidae 0,65 0,65 Ankley et al., 1991 Hyalella azteca Hyalellidae 6,51 6,51 Ankley and Collyard, 1995 Lepomis macrochirus Centrarchidae 168 Mayer and Ellersieck, 1986 Lepomis macrochirus Centrarchidae 480 Allison and Hermanutz, 1977 Lepomis macrochirus Centrarchidae Allison and Hermanutz, 1977 Lumbriculus variegatus Lumbriculudae Ankley and Collyard, 1995 Moina macrocopa Moinidae Hatakeyama and Sugaya, 1989 Oncorhynchus clarki Salmonidae Mayer and Ellersieck, 1986 Oryzias latipes Cichlidae Tsuda et al., 1997 Poecilia reticulata Poeciliidae 3400 Maas, 1982 Poecilia reticulata Poeciliidae Keizer et al., 1991 Salvelinus namaycush Salmonidae Mayer and Ellersieck, 1986 III.2.b) Cálculo del Valor Agudo Final El Valor Agudo Final (FAV) se calcula de acuerdo al procedimiento descripto en la metodología cuando la toxicidad de una sustancia no está asociada con las características del agua, dado que no existe evidencia en contrario para el diazinón. A partir de los datos que se exhiben en la Tabla III.1, se determinan los valores agudos medios para cada especie (SMAV), que se presentan en la tabla antedicha, y género (GMAV), que se exponen Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Diazinón III.2

4 ordenados crecientemente en la Tabla III.2, junto a su número de orden, R, y la probabilidad acumulativa correspondiente, P R, siendo P R = R/(N+1). TABLA III.2 DIAZINON: PROBABILIDAD ACUMULATIVA (P R ) y VALOR AGUDO MEDIO PARA CADA GENERO (GMAV) Género GMAV [µg/l] P R Ceriodaphnia 0,4 0,07 1 Daphnia 0,8 0,14 2 Hyalella 6,5 0,21 3 Moina 10 0,29 4 Chironomus 11 0,36 5 Lepomis 329 0,43 6 Salvelinus 602 0,50 7 Poecilia ,57 8 Oncorhynchus ,64 9 Oryzias ,71 10 Lumbriculus ,79 11 Carassius ,86 12 Brachionus ,93 13 R De acuerdo al esquema metodológico establecido, el análisis de regresión de los GMAV correspondientes a los números de orden 1, 2, 3 y 4 arroja los siguientes resultados para la pendiente (b), la ordenada al origen (a) y la constante (k): b = 13,87 a = - 4,96 k = - 1,86 Calculando el Valor Agudo Final (FAV) según: resulta: FAV = e k FAV = 0,2 µg/l III.2.c.) Cálculo del Valor Crónico Final En función de la información toxicológica disponible correspondiente a animales se considera apropiado utilizar un factor de extrapolación igual a 10 para calcular el Valor Crónico Final (FCV) a partir del FAV. Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Diazinón III.3

5 Dividiendo el FAV calculado (0,2 µg/l) por el factor de extrapolación seleccionado (10), resulta: FCV = 0,02 µg/l. III.3) Establecimiento del nivel guía de calidad para diazinón correspondiente a protección de la biota acuática Según lo expuesto, como no se puede determinar el Valor Final para Plantas (FPV), el siguiente nivel guía de calidad para diazinón a los efectos de protección de la biota acuática (NGPBA), referido a la muestra de agua sin filtrar; se especifica con carácter interino: NGPBA (Diazinón) 0,02 µg/l Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Diazinón III.4

6 IX) TECNICAS ANALITICAS ASOCIADAS A LA DETERMINACION DE DIAZINON En la Base de Datos Técnicas Analíticas pueden ser seleccionados métodos analíticos validados para evaluar la cumplimentación del nivel guía nacional de calidad de agua ambiente derivado para diazinón. Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Diazinón IX.1

7 X) REFERENCIAS Allison, D.T. and R.O. Hermanutz Toxicity of diazinon to brook trout and fathead minnows. Ecol. Res. Ser., EPA- 600/ , Environ. Res. Lab., U.S. EPA, Duluth, MN: 69 p. Ankley, G.T., J.R. Dierkes, D.A. Jensen and G.S. Peterson Piperonyl butoxide as a tool in aquatic toxicological research with organophosphate insecticides. Ecotoxicol. Environ. Saf. 21(3): Ankley, G.T. and S.A. Collyard Influence of piperonyl butoxide on the toxicity of organophosphate insecticides to three species of freshwater benthic invertebrates. Comp. Biochem. Physiol. 110 C(2): Bailey, H.C., J.L. Miller, M.J. Miller, L.C. Wiborg, L. Deanovic and T. Shed Joint acute toxicity of diazinon and chlorpyrifos to Ceriodaphnia dubia. Environ. Toxicol. Chem. 16(11): Beliles, R Diazinon safety evaluation on fish and wildlife: bobwhite quail, goldfish, sunfish, and rainbow trout. U.S. EPA-OPP Registration Standard. Dortland, R.J Toxicological evaluation of parathion and azinphosmethyl in freshwater model ecosystems. Versl Landbouwkd Onderz 898: En: AQUIRE (Aquatic toxicity Information Retrieval) database. U.S. Environmental Protection Agency, National Health and Environmental Effects Research Laboratory, Mid-Continent Ecology Division, Duluth, Minnesota. Fernandez-Casalderrey, A., M.D. Ferrando and E. Andreu-Moliner Endosulfan and diazinon toxicity to the freshwater rotifer Brachionus calyciflorus. J. Environ. Sci. Health B27(2): En: AQUIRE (Aquatic toxicity Information Retrieval) database. U.S. Environmental Protection Agency, National Health and Environmental Effects Research Laboratory, Mid-Continent Ecology Division, Duluth, Minnesota. Fernández-Casalderrey, A., M.D. Ferrando and E. Andreu-Moliner Effect of sublethal concentrations of pesticides on the feeding behavior of Daphnia magna. Ecotoxicol. Environ. Saf. 27(1): Hatakeyama, S. and Y. Sugaya A freshwater shrimp (Paratya compressa improvisa) as a sensitive test organism to pesticides. Environ. Pollut. 59(4): Mayer, F.L., Jr. and M.R. Ellersieck Manual of acute toxicity: Interpretation and data base for 410 chemicals and 66 species of freshwater animals. U.S. Dept. Int., Fish & Wildlife Serv., Resource Publ p. En: AQUIRE (Aquatic toxicity Information Retrieval) database. U.S. Environmental Protection Agency, National Health and Environmental Effects Research Laboratory, Mid-Continent Ecology Division, Duluth, Minnesota. Keizer, J., G. D'Agostino and L. Vittozzi The importance of biotransformation in the toxicity of xenobiotics to fish. I. toxicity and bioaccumulation of diazinon in guppy (Poecilia reticulata). Aquat. Toxicol. 21: ; 12th Annual Conf. on Physiological and Biochemical Approaches to the Toxicological Assessment of Environ. Pollut., Aug 27-31, 1990, Utrecht, Netherlands (1990) (ABS). Maas, J.L Toxicity of pesticides.laboratory for ecotoxicology, institute for inland water management and waste water treatment, Report No 82-15:4 p (DUT). En: AQUIRE (Aquatic toxicity Information Retrieval) database. U.S. Environmental Protection Agency, National Health and Environmental Effects Research Laboratory, Mid-Continent Ecology Division, Duluth, Minnesota. Tsuda, T., M. Kojima, H. Harada, A. Nakajima and S. Aoki Acute toxicity, accumulation and excretion of organophosphorous insecticides and their oxidation products in killifish.chemosphere 35(5): En: AQUIRE (Aquatic toxicity Information Retrieval) database. U.S. Environmental Protection Agency, National Health and Environmental Effects Research Laboratory, Mid-Continent Ecology Division, Duluth, Minnesota. Seguchi, K. and S. Asaka Intake and excretion of diazinon in freshwater fishes. Bull. Environ. Contam. Toxicol. 27(2): Sancho, E., M.D. Ferrando, M. Gamon and E. Andreu-Moliner An approach to the diazinon toxicity in the european eel: bioaccumulation Studies. Sci. Total Environ. (Suppl): U.S. EPA. Archivo de Internet. Diazinon registration elegibility document, environmental fate and effects chapter. Documento de internet Niveles Guía Nacionales de Calidad de Agua Ambiente Diazinón X.1