PANORAMA DE COPs EN SISTEMAS COSTEROS DE MÉXICO M.C. GUADALUPE PONCE VÉLEZ LABORATORIO DE CONTAMINACIÓN MARINA INSTITUTO DE CIENCIAS DEL MAR Y LIMNOLOGÍA, UNAM
Procesos de transporte y transformación de los contaminantes (Connell y Miller, 2002). FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES Volatilizaci ón Dep ósito seco y h úmedo Aire (Fotólisis) Volatilización Precipitación Biota (Metabolismo) Excreción Bioacumulación Agua (Hidrólisis, fotólisis, Degradación microbiana, Oxidación) Contaminante Desorci ón, Escurrimientos, Lixiviaci ón Adsorci ón Suelos Sedimentos (Fotólisis, Degradación)
Pacífico Subtropical: Cuyutlán, Colima Guaymas, Sonora La Paz, BCS Pacífico Tropical: Petacalco, Gro. Salina Cruz, Oax. Chiapas: Carretas-Pereyra, Chantuto-Panzacola, Limón, Santuario. Golfo de México: Tamaulipas: PC Veracruz: Pueblo Viejo, Tampamachoco, Tamiahua, El Llano, La Mancha, El Ostión, Coatzacoalcos, Tonalá, PC. Tabasco: El Yucateco, Carmen-Machona, Mecoacán, González, Carrizal, Samaria, Limón, PC. Campeche: Términos, PC. Caribe Mexicano: Nichupté, QRoo Bojórquez, QRoo PC, QRoo.
Metodología Determinación de POs en sedimentos marinos (UNEP/IAEA, 1982)
HAPs Naftaleno Acenaftileno Acenafteno Fluoreno Fenantreno Antraceno Fluoranteno Pireno Benzo(a)antraceno Criseno Benzo(b)fluoranteno Benzo(k)fluoranteno Benzo(a)pireno Indeno(123-cd)pireno Dibenzo(ah)antraceno Benzo(ghi)perileno
POs a b g d-hch p,p -DDT, DDE, DDD Heptacloro Epóxido de Heptacloro Aldrín Dieldrín Endrín Endrín Aldehído Endosulfán I Endosulfán II Sulfato de Endosulfán DDT 75 %
BPCs Aroclor 1260 Congéneres 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180
HAPs Agua µg L -1 50 45 40 35 30 25 20 1.R.Tuxpan, Ver. 2.R.Tonalá, Ver. 3.R.Coatzacoalcos, Ver. 4.L.Ostión, Ver. 5.Pto. Veracruz 6.L.Carmen, Tab. 7.L.Machona, Tab. 8.L.Mecoacán, Tab. 9.L.Mecoacán, Tab. 10.L.Términos, Camp. 11.L.Bojórquez, Qroo 12.Golfo de México 13.Caribe Mexicano 14.Sonda de Campeche 15 10 5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 UNESCOUSEPA Unión 1976 Europea
HAPs Sedimentos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 1.PC Tamps. 93 2.L.Salada, Ver. 95 3.L.El Llano, Ver. 95 4.L.La Mancha, Ver. 95 5.L.Mandinga, Ver. 95 6.L.Tampamachoco, Ver. 93 7.L.Tamiahua, Ver. 93 8.L.Pueblo Viejo, Ver. 93 9.L.Sontecomapan, Ver. 95 10.PC Veracruz 93 11.S.L.Carmen-Machona, Tab. 87 12.L.Mecoacán, Tab. 87 13.PC Tabasco 93 14.PC Campeche 93 15.Pto.Salina Cruz, Oax. 96 16.Zona Marina Salina Cruz, Oax. 97 17.ZC Sonora 96 18.ZC Sinaloa 96 19.ZC Nayarit 96 20.ZC Jalisco 96 21.ZC Colima 96 22.NOAA, USA (ERL) 95 23.NOAA, USA (ERM) 95 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 µgg -1
HAPs Sedimentos Estudio de Caso: Tabasco (15 Ecosistemas) µg g -1 45 40 35 30 25 20 15 10 1.Tonalá, Ver. 97 2.Carrizal, Tab. 96 3.Samaria, Tab. 96 4.Carmen-Machona, Tab. 96 5.Mecoacán, Tab. 96 6.Mecoacán, Tab. 00 7.Julivá, Tab. 96 8.Estancia Vieja, Tab. 96 9.González, Tab. 97 10.Castarrical, Tab. 97 11.Limón, Tab. 99 12.Chilapa, Tab. 99 13.San Felipe, Tab. 99 14.Santana, Tab. 99 15.El Yucateco, Tab. 96 16.El Yucateco, Tab. 04 17.Limón, Chis. 96 18. Santuario, Chis. 97 19.ERL (NOAA, 1995) 20.ERM (NOAA, 1995) 5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
µg g -1 45 40 35 30 25 20 FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES HAPs Bivalvos 1.L.Pueblo Viejo, Ver. (75) Ost. 2.L.Tamiahua, Ver. (75) Ost. 3.L.Alvarado, Ver. (75) Ost. 4.R.Coatzacoalcos, Ver. (86) Alm. 5.Isla Pajaritos, Ver. (86) Alm. 6.Carmen-Machona, Tab. (75) Ost. 7.L.Carmen, Tab. (79-80) Ost. 8.L.Carmen, Tab. (92-93) Ost. 9.L.Machona, Tab. (79-80) Ost. 10.Machona, Tab. (92-93) Ost. 11.Carm-Mach., Tab. (96-97) Ost. 12.Mecoacán, Tab. (79-80) Ost. 13.Mecoacán, Tab. (92-93) Ost. 14.Mecoacán, Tab. (97) Ost. 15.Mecoacán, Tab. (00) Ost. 16.L.Términos, Camp. (91) Ost. 17.L.Términos, Camp. (91) Ost. 18.Pacífico Subtropical (96) Ost. 19.Pacífico Subtropical (96) Mej. 15 10 5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
HAPs Peces y Crustáceos 45 40 M:Mojarras, S:Sabalos, La: Langostinos; J:Jaibas, Li:Lisas, P:Pejelagartos; R:Robalos, B:Bagres, C:Carpas 35 30 µg g -1 25 20 15 10 5 0 M S La J M S J M Li S R L P J M M S M R B M L B C M Lim Chil. Coatzacoalcos T o n a l á Machona M e c o a c á n Carrizal G o n z á l e z Limón, Chis.
HAPs Consideraciones Compuestos más frecuentes y abundantes: Pirolíticos: Benzofluorantenos (b, k), Criseno, Dibenzo(a,h)antraceno Benzo(a)pireno, Benzo(a)antraceno. Petrogénicos: Naftaleno, Fluoreno, Acenaftileno.
HAPs Consideraciones Normatividad Nacional: No existe para zonas costeras y marinas. La más cercana para matriz sólida es la NOM- EM-138-ECOL-2002: Diesel y Productos Aceitosos (BaP 0.08, BaA 0.80, BbF 0.80, BkF 8.0, Cri 80.0 µg g -1 ).
HAPs Criterios Internacionales: Agua UNESCO (1976) Límite Máximo para Zonas Costeras No Contaminadas por Petróleo: 10 µg L -1. Criterios de Calidad Ambiental para Protección de Consumidores de Productos Acuáticos: 0.03 µg L -1 USEPA (1988) y 0.2 µg L -1 UE (1997). Sedimentos Criterios de Calidad Sedimentaria: probabilidad baja de provocar efectos adversos al bentos (ERL) 4 µg g -1 y una mayor frecuencia de encontrar tales daños por arriba de 44 µg g -1 Long et al. (1995) NOAA (1999).
HAPs Consideraciones Contrastes HAPs SEDIMENTOS (NOAA, 1999) SUELOS (DIESEL Y P.A.) ERL ERM NOM-EM-138-ECOL-2002 BaA 0.3 1.6 0.8 CRISENO 0.4 2.8 80 BaP 0.4 1.6 0.08
HAPs Consideraciones Riesgo para la Salud Humana: La Agencia Internacional de Investigación sobre el Cáncer (IARC) ha clasificado al BaA, BaP y al DahA como carcinógenos probables para humanos (grupo 2A); al BbF, BkF, Fluoranteno como carcinógenos posibles (grupo 2B) y al Fenantreno, Pireno, Antraceno, BghiF, Fluoreno e IndP como carentes de evidencia carcinogénica para el hombre (grupo 3).
ng g -1 100 90 80 70 60 50 40 30 20 FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES POs Sedimentos 1.Petacalco, Gro. 99-00 2.Chantuto-Panzacola, Chis. 97-98 3.Carretas-Pereyra, Chis. 97-98 4.Tonalá, Ver. 97 5.Carrizal, Tab. 96 6.Samaria, Tab. 96 7.Carmen-Machona, Tab. 96 8.Mecoacán, Tab. 96 9.Julivá, Tab. 96 10.Estancia Vieja, Tab. 96 11.González, Tab. 97 12.Castarrical, Tab. 97 13.Limón, Tab. 99 14.Chilapa, Tab. 99 15.San Felipe, Tab. 99 16.Santana, Tab. 99 17.El Yucateco, Tab. 04 18.Limón, Chis. 96 19. Santuario, Chis. 97 20.ERL (NOAA, 1995) 21.ERM (NOAA, 1995) 10 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
POs Organismos Peces (Niveles Acción) Jaibas Mojarras El Yucateco, Tab. 03-04 FDA, 2005 (Aldrín, Dieldrín, Heptacloro y su epóxido) Mojarras Sardina Sierra Petacalco, Gro. 2000 Barrilete Camarón Blanco S.L. Carretas-Pereyra, Chis. Camarón Blanco S.L. Chantuto-Panzacola, Chis. Pargo 0 50 100 150 200 250 300 ng g -1 La familia del DDT tiene niveles de acción del orden de 5000 ng g -1 (FDA, 2005)
POs Consideraciones Plaguicidas Clorados más frecuentes y abundantes: Alicíclicos: Beta-HCH, Lindano Aromáticos: DDT Ciclodiénicos: Endosulfán, Heptacloro, Aldrín
N N O A R C M I A O T N I A V L I D A D FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES Sit. Legal PO Aut. Endosulfán b Restr. Proh. Lindano (g-hch) b DDT b Clordano b HCH (BHC) a,b Toxafeno a Aldrín b Dieldrín b Endrín b Clordecona (kepone) b Declorane (mirex) b = permitido = no permitido * = cultivos específicos Agrícola* Uso Industrial Pecuario UrbanoSanitario Observaciones Uso restringido en cafeto en campañas oficiales Uso exclusivo por las dependencias del ejecutivo en campañas sanitarias Uso exclusivo para el control de termitas. Uso cancelado Prohibida su comercialización y uso. Actualmente se encuentra en desuso por parte del ejecutivo federal Prohibido su comercialización y uso Además de su uso, está prohibida su importación, fabricación, formulación y comercialización Catálogo Oficial de Plaguicidas (CICOPLAFEST, 1998)
Plaguicidas organoclorados regulados para uso agrícola en México (4) N N O A R C M I A O T N I A V L I D A D CULTIVO Endosulfán (autorizado) Lindano (restringido) Dicofol (restringido) Metoxicloro (restringido) Maíz Sorgo Melón Limón Pepino Sandía Frijol Algodonero Toronja Chile Jitomate Mango Plátano Lima Jícama Ajonjolí Arroz Papaya Copra Catálogo Oficial de Plaguicidas (CICOPLAFEST, 1998)
Normatividad Nacional: POs Consideraciones No se han establecido límites máximos para los POs autorizados por la CICOPLAFEST, en ambientes costeros y marinos. Existen las normas oficiales mexicanas NOM-027-SSA1-1993 (pescados frescos-refrigerados y congelados), NOM-029- SSA1-1993 (Crustáceos frescos-refrigerados y congelados) y NOM-031-SSA1-1993 (Moluscos bivalvos frescos-refrigerados y congelados). Señalan que estos productos NO DEBEN contener residuos de los plaguicidas prohibilidos por el Catálogo Oficial de Plaguicidas.
Criterios Internacionales: Sedimentos POs Consideraciones Criterios de Calidad Sedimentaria con valores entre 5 y 62 ng g -1 considerando solamente a los DDTs y al Dieldrín (Long et al., 1995; NOAA, 1999). Organismos Niveles de Acción en Peces: 300 ng g -1 para Aldrín, Dieldrín, Heptacloro y su epóxido; 5000 ng g -1 para la familia del DDT (US FDA, 2001).
POs Consideraciones Riesgo para la Salud Humana: La IARC (2002) clasifica algunos de los POs evaluados como sigue: Los HCHs, el DDT y el Heptacloro como posibles carcinógenos en humanos (evidencia suficiente en animales pero no en el hombre, grupo 2B).
1260 BPCs Composición de Aroclores 1254g Aroclores 1254a 1248g 1248a 1242 1016 CB 180 (7) CB 153 (6) CB 138 (6) CB 118 (5) CB 101 (5) CB 52 (4) CB 28 (3) (No.)=No. Cl 0 2 4 6 8 10 12 14 16 % Contenido de clorobifenilos prioritarios (% en peso) de aroclores (EPA, 2003).
BPCs Sedimentos ERM Long et al., 1995 ERL 23 180 El Yucateco 2003 El Yucateco 2001 2.5 250 Congéneres 28 52 101 118 138 153 180 El Yucateco 1996 2791 Limón 1996 Santuario 1996 225 Aroclor 1016, 1232, 1248 y 1260 (28, 52, 101, 118, 138, 153, 180) 2651 Petacalco 99-00 230 Aroclor 1260 (101, 138, 153, 180) 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 ng g -1
BPCs Leche Materna 25000 20000 Aroclor 1260. Cunduacán, Tab. 1999. 1803 652.3 (7-23784 ng g -1 ) 17-22 23-40 años 15000 ng g -1 10000 5000 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Muestras Analizadas
BPCs Consideraciones Los congéneres encontrados con mayor frecuencia en sedimentos de los ecosistemas costeros evaluados son: CB 28 (2,4,4 -Triclorobifenilo) y CB 52 (2,2,5,5 -Tetraclorobifenilo). En peces y crustáceos son el CB 52 (2,2,5,5 - Tetraclorobifenilo) y el CB 180 (2,2,3,4,4,5,5 - Heptaclorobifenilo). El alto porcentaje de cloración hace de estos BPCs más lipofílicos y persistentes representando un mayor riesgo para la biota expuesta y sus consumidores.
BPCs Consideraciones Normatividad Nacional: Para ambientes costeros y marinos no existe. La referencia más cercana es la NOM-133-ECOL-2000 donde se establecen los límites máximos de contaminación por BCPs en suelos de uso agrícola con un valor de 500 ng g -1.
Criterios Internacionales: Sedimentos Los criterios de calidad sedimentaria de la NOAA (1999) para este grupo de COPs están entre 23 y 180 ng g -1. Organismos BPCs Consideraciones Existen niveles de tolerancia para los BPCs en peces de 2000 ng g -1 (USFDA, 2001) y Factores de Equivalencia Tóxica entre 1 y 5 E-4 (WHO, 1997).
BPCs Consideraciones Riesgo para la Salud Humana: Los Bifenilos Policlorados han sido considerados por la IARC (2002) como sustancias probables generadoras de cáncer en humanos y los ubica como miembros del grupo 2A (evidencia suficiente en animales y limitada en el hombre).