20ª Jornada Técnica de la Sociedad Española de Sanidad Ambiental VIGILANCIA BIOLÓGICA DE LA EXPOSICIÓN A SUSTANCIAS QUÍMICAS EN LA POBLACIÓN ESPAÑOLA Estudio COPs-Canarias: Niveles de COPs incluidos en el Convenio de Estocolmo en una muestra representativa de la población de las Islas Canarias Dr. Luis Domínguez-Boada SERVICIO DE TOXICOLOGÍA CLÍNICA Y ANALÍTICA GRUPO DE INVESTIGACIÓN EN MEDIO AMBIENTE Y SALUD Universidad de Las Palmas de Gran Canaria
ENCA (1998) Encuesta Nutricional de CANARIAS Muestra representativa: 1747 individuos de ambos sexos (6-75 años) 700 muestras de suero. Tomadas tras 12 h de ayuno (control de los niveles de colesterol y triglicéridos) Información dietética, sociodemográfica, socioeconómica y de salud. EVALUACIÓN DE NIVELES DE CONTAMINACIÓN POR DDT DE LA POBLACIÓN
16 14 12 10 8 6 4 2 0 Consumo Europeo de Productos Fitosanitarios (Kg/Ha) 18 Holanda Bélgica Italia Grecia Francia Alemania Inglaterra Luxemburgo España Dinamarca Irlanda Portugal
Andalucia Aragon Principado de Asturias Islas Baleares Canarias Cantabria Castilla y León Castilla-La Mancha Cataluña Comunidad Valenciana Extremadura Galicia Comunidad de Madrid Región de Murcia Comunidad Foral de Navarra Pais Vasco La Rioja Miles de toneladas Consumo Total de Productos Fitosanitarios por CC.AA. 40 30 20 10 0
Andalucia Aragon Principado de Asturias Islas Baleares Canarias Cantabria Castilla y Leon Castilla-La Mancha Cataluña Comunidad Valenciana Extremadura Galicia Comunidad de Madrid Región de Murcia Comunidad Foral de Navarra Pais Vasco La Rioja (kg/ha cultivada) Consumo Total de Productos Fitosanitarios por CC.AA. 70 60 Canarias = 59.24 kg/ha 50 40 X 4 veces 30 20 10 0 Media nacional = 13 kg/ha (rango de 1-23)
ENCUESTA NUTRICIONAL DE CANARIAS: EVALUACIÓN DE NIVELES DE CONTAMINACIÓN POR DDT DE LA POBLACIÓN: DDT, DDE, DDD
Convenio de Estocolmo Convenio de Estocolmo (Mayo 2001) Erradicación de la docena sucia 9 pesticidas organoclorados 1 compuesto industrial 2 subproductos industriales no intencionados Monitorización de la población y del medio ambiente
Anexo A ELIMINACIÓN Aldrina Dieldrina Endrina Clordano Mírex Toxafeno Convenio de Estocolmo La docena sucia Anexo B RESTRICCIÓN DDT Anexo C REDUCCIÓN Dioxinas y Furanos Heptacloro derivados de actividad industrial Hexaclorobenceno (HCB) Bifenilos Policlorados (PCBs)
Convenio de Estocolmo Revisiones Presunción de culpabilidad PRINCIPIO DE PRECAUCIÓN 4ª reunión (Ginebra 09) 9 COPs Plaguicidas: clordecona, alfa hexaclorociclohexano, beta hexaclorociclohexano (A). Retardantes de llama polibromados: hexabromodifenileter y heptabromodifenileter, tetrabromodifenileter y pentabromodifenileter (A). Compuestos perfluorinados: perfluorooctanil sulfonato (PFOS), ácido perfluorooctanoico y sus sales (PFOA) (A). Otros compuestos clorados: pentaclorobenceno (penta-cb). Sustancias que están bajo revisión Parafinas cloradas de cadena corta, Endosulfán, Hexabromociclododecano
Plaguicidas organoclorados: DDT (DDE,DDD), Aldrin, dieldrin, endrin, lindano Bifenilos policlorados (PCBs): M-PCBs: marcadores de contaminación (congéneres 28, 52, 101, 118, 138, 153 y 180) DL-PCBs: Análogos a las dioxinas (dioxin-like) (congéneres 77, 81, 105, 114, 118, 123. 126, 156, 157, 167, 169 y 189)
DDT Y DERIVADOS
Samples group N (%) p,p -DDE p,p -DDD p,p -DDT Total DDT body burden Ratio DDT/DDE Total 682 (100.0) 117.47 (68.20-215.60) 31.24 (93.73) (- 241.85) 37 (129.00-714.60) 000 (-129.55) Gender Male 302 (44.3) 96.09 (61.10-169.70) 30.06 (73.19) (-243.50) 344.00 (116.40-694.20) (-115.20) Female 380 (55.7) 131.53 (78.30-236.50)** 32.18 (107.42) (-239.80) 389.80 (134.70-729.90) (-131.89) Age <18 149 (21.8) 65.10 (-93.30) 35.53 (97.15) (-272.90) 215.90 (74.30-599.40) (-) 18-34 139 (20.4) 90.80 (60.29-134.39) 43.97 (144.42) (-261.70) 282.20 (84.81-693.70) (-193.78) 35-49 167 (24.5) 134.40 (83.53-224.80) 36.14 (87.27) (- 216.70) 39 (161.80-730.10) (-154.05) 50-64 147 (21.6) 177.40 (120.30-335.00) 15.53 (36.37) (-237.70) 474.50 (210.60-826.50) (-129.33) 65-75 80 (11.7) 223.70 (128.30-417.10)**t 19.66 (44.48) (-215.40) 511.00 (227.90-886.70)**t (-73.38)
Concentración sérica (ng/g) - Mediana Carga total de DDT y concentraciones de p,p -DDE en suero Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682) (Domínguez Boada et al. Science of the Total Environment 2005) 550 500 450 400 350 300 250 200 150 EDAD 1: <18 años 2: 18-34 años 3: 35-49 años 4: 50-64 años 5: 65-75 años 100 50 0 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 p,p'-dde DDT total
Samples group N (%) p,p -DDE p,p -DDD p,p -DDT Total DDT body burden Ratio DDT/DDE Gran Canaria 249 (36.5) 117.84 (44.60-188.00) 13.05 (94.35) 232.50 (-325.80)** 612.30 (305.00-836.00)** 98.06 (-211.25)* Lanzarote 37 (5.4) 104.10 71.40-238.70) 42.03 (53.40) (-) 170.40 (74.63-300.60) (-) Fuerteventura 44 (6.5) 94.44 (68.50-159.20) 27.74 (51.60) N.A. 118.20 (69.11-215.00) N.A. Tenerife 193 (28.3) 118.42 (71.20-223.50) 40.13 (120.23) 105.98 (-264.20) 414.80 (139.40-838.90) (-189.80) La Palma 79 (11.6) 140.13 (93.50-347.70)** 80.97 (66.04)** (-) 268.30 (190.20-465.40) (-) La Gomera 49 (7.2) 117.41 (74.60-292.30) 19.17 (42.57) (-) 136.20 (80.71-386.00) (-) El Hierro 31 (4.5) 94.48 58.10-151.10) 6.43 (25.25) (-) 113.01 (63.58-254.60) N.A. Habitat Rural 309 (45.3) 109.81 (63.70-194.90) 33.62 (107.96) (-193.90) 263.30 (94.40-664.10) (-) Semirural 187 (27.4) 126.37 (78.90-225.80)* 42.01 (99.80)* (-195.70) 345.40 (160.50-649.10) (-107.57) Urban 186 (27.3) 119.91 (64.70-192.00) 16.56 (51.33) 195.64 (-342.00)** 541.90 (177.70-928.50)** 78.41 (-218.58)**t
ng/g lipids 1200 1000 933 800 p<1 600 644 611 400 200 366 p<1 250 186 343 p<1 217 185 116 292 312 0 0 0 0 0 0 0 Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75 Percentil 25 Median Percentil 75 o,p -DDT p,p -DDT Total DDT body burden Organochlorine compound Other Women $ 20 yr. Gran Canaria
Superficie total de invernaderos (Ha) DDT/DDE (%) 4000 3402,00 Ha 3000 2733,43 Ha 2000 1000 438,95 Ha 210,00 Ha 60,80 Ha 0 43,75 Ha 18,34 Ha 0 50 100 150 200 250 ratio p,p -DDT/p,p -DDE
LINDANO 120 100 80 60 40 20 0 59.3% 56.78 ng/g Gran Canaria Lanzarote Fuerteventura Tenerife La Palma La Gomera El Hierro Suecia EE.UU.
CICLODIENOS Aldrina = 45 ng/g Dieldrina = 7 ng/g Endrina = 137 ng/g 100 80 60 66,9 72 Aldrina Dieldrina 40 Endrina 20 27,2 0
CICLODIENOS 80 70 60 50 40 * * Gran Canaria Lanzarote Fuerteventura Tenerife 30 La Palma 20 La Gomera 10 El Hierro 0 ** Aldrín Dieldrín Endrín
DIELDRINA 50 45 40 35 30 25 20 15 10 Canarias Gran Canaria Tenerife Dinamarca USA N. Zelanda 5 0
Carga total de lindano en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682) (O.P.Luzardo et al. Science of the Total Environment 2006) 100 90 80 70 60 <18 18-34 35-49 50-64 65-75 50
Carga total de ciclodienos en suero por grupos de edad Muestra representativa de la Comunidad Autónoma de Canarias (N=682) (O.P.Luzardo et al. Science of the Total Environment 2006) 130 120 110 100 90 <18 18-34 35-49 50-64 65-75 80 Endrina + Aldrina + Dieldrina
Bifenilos Policlorados (PCBs) Mezclas de congéneres [Monsanto (Aroclor), Bayer (Clophens)] Existe 209 congéneres de PCBs (12 Dioxin-Like) Los no orto sustituidos o coplanares (no Cl en posiciones 2, 2 y 6, 6 ) y los mono-orto sustituidos. Dioxinas Policloradas (PCDD) Dibenzofuranos Policlorados (PCDF) Subproductos de actividades industriales Bifenilos Policlorados (PCBs) Bifenilos Polibromados (PBBs) 76% Producción industrial 48 ng/g 153 y 180 DL:156 y 167
Median Value (ng/g fat) Median Value (ng/g fat) 120 ΣPCBs 100 80 60 40 20 0 < 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65 Age (years) 100 ΣM-PCBs 80 60 40 20 0 < 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65 Age (years)
P75 th (pg/g fat) Median Value (ng/g fat) 8 ΣDL-PCBs 6 4 2 0 < 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65 Age (years) 0,8 ΣTEQs (p75 th ) 0,6 0,4 0,2 0 < 18 18.1-34 35-49 50-64 > 65 Age (years)
Convenio de Estocolmo Convenio de Estocolmo (Mayo 2001) Monitorización de la población
Niveles de contaminantes en líquido amniótico Islas Canarias Líquido amniótico 2º trimestre
Detección de plomo en sangre de niños de Gran Canaria 20 15 % 10 5 0 Niveles 1-5 niveles 5-10 Niveles Pb niveles >10
Frecuencia (%) Detección de pesticidas persistentes/no persistentes en suero 20 15 14,9 17,9 16,8 14 11,3 10 9,4 8,5 5 0 3,3 1,7 1,1 0,62 0,3 0,3 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Pesticidas presentes en cada muestra
Pesticidas Muestras positivas % Grupo Bifentrin 319 87,88 PIR Malation 296 81,54 OF DDT-op' 205 56,47 OC Hexaclorobenzeno 202 55,65 OC Buprofezin 189 52,07 OF DDT-pp' 173 47,66 OC Cipermetrín 156 42,98 PIR Benalaxil 137 37,74 FUN Permetrín 134 36,91 PIR Lindano 111 30,58 OC Piridaben 75 20,66 PIR Etridiazol 57 15,70 FUN OC:insecticida organoclorado, OP: insecticida organofosforad, PI: insecticida piretroide, FUN: fungicida.
Convenio de Estocolmo Estudios de monitorización poblacionales Estudios de efectos tóxicos
Cell survival Cell survival EFECTO PRODUCIDO POR MEZCLAS DE CONTAMINANTES SOBRE CELULAS EPITELIALES DE MAMA 10.0 7.5 5.0 2.5 A OCs-DDT-metabolites 15.0 12.5 10.0 7.5 5.0 2.5 B OCs-DDTs Control 1x 100x 500x 1000x 0.0 10.0 7.5 C OCs-cyclodienes 0.0 10.0 7.5 D 17- -estradiol Control 1x 100x 5.0 5.0 500x 1000x 2.5 2.5 0.0 0 24 48 72 96 120 Time in culture (hrs) 0.0 0 24 48 72 96 120 Time in culture (hrs) P.F. Valerón et al., 2009, Chemico Biological Interactions
Niveles de IGF-1 (ng/ml) Valores de IGF en suero, ajustados por edad, BMI, e IGFBP3 en relación con la existencia o no de niveles detectables de OCs 200 * 190 ** 180 170 * ND D 160 150 p,p'-dde p,p'-ddd Aldrin Los niveles de IGF fueron significativamente inferiores en los individuos que presentaban niveles detectables de p,p -DDE, p,p -DDD y aldrin
Niveles de IGF-1 (ng/ml) 200 200 Efecto Hormético (dosis respuesta en U ) P = 0.024 190 190 180 180 T1 T1 T2 T2 T3 T3 170 170 160 160 Ciclodienos Ciclodienos (Aldrin + Dieldrin + Endrin) DDTs DDTs (DDT + DDE + DDD) Hombres
Paradigm lost, paradigm found: The re-emergence of hormesis as a fundamental dose response model in the toxicological sciences Edward J. Calabrese Environmental Pollution Volume 138, December 2005
MUCHAS GRACIAS
Frecuencia relativa (%) 0,5 Canarias 0,4 EEUU 0,3 Mediana Canarias: 118 Mediana EEUU: 226 0,2 0,1 0,0 p,p -DDE corregido por lípidos (ng/g) 0 100 118 200 226 300 400 500