1 FORMULACIÓN Y NOMENCLATURA ORGÁNICA. Antes de comenzar a leer estos apuntes debes tener en cuenta las siguientes consideraciones:

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1 1 FRMULAIÓN Y NMENLATURA RGÁNIA Introducción Antes de comenzar a leer estos apuntes debes tener en cuenta las siguientes consideraciones: a) En conjunto sobrepasan el nivel normal exigible en 2º curso de bachillerato. b) De acuerdo con lo anterior debes realizar una primera lectura, para alcanzar un nivel-1, limitada a: - Hidrocarburos lineales sencillos con ramas simples, (metilo ó etilo). - Distintos tipos de funciones, pero en sustancias con función única y sin ciclos, (solo benceno). c) En una segunda lectura, con la que puedes llegar al nivel-2, conveniente para este curso estudiarás: - Hidrocarburos más complicados, incluidos los ciclos y aromáticos. - Prioridad entre distintas funciones. d)al final encontrarás ejercicios de los dos niveles. Los ejercicios de igual número se refieren a la misma especie química. HIDRARBURS En todas las sustancias tomaremos como base la cadena de carbonos unidos por enlaces simples. Por eso vamos en primer lugar a considerar aquellos compuestos que solo contengan e H: Hidrocarburos. Estos se pueden clasificar en dos grandes grupos: Alifáticos y aromáticos. Dentro de los alifáticos tenemos las siguientes categorías: cíclicos y no cíclicos; ramificados o no y sobre todo con enlaces sencillos, dobles o triples entre los carbonos. Alcanos Son los hidrocarburos con todos los enlaces - sencillos. En primer lugar consideremos los no cíclicos y sin ramas. En la tabla siguiente se muestran la fórmula, (semidesarrollada), y el nombre de algunos: FÓRMULA H ( ) 3 - -( ) 4 - -( ) 5 - -( ) 6 - -( ) 7 - -( ) 8 - NMBRE metano etano propano butano pentano hexano heptano octano nonano decano

2 2 -( ) 9 - -( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 18 - undecano dodecano tridecano tetradecano pentadecano hexadecano heptadecano octadecano nonadecano eicosano omo se observa el nombre está compuesto por dos partes: un prefijo y un sufijo o terminación. El sufijo es en este caso ano y nos indica que en el hidrocarburo solo hay enlaces sencillos -. El prefijo es variable e indica el nº de átomos de de la cadena: met(1); et( 2); prop (3); but (4); pent (5);...etc( otros ordinales griegos). Estos prefijos son válidos para todas las demás sustancias alifáticas. Los hidrocarburos de cadena lineal se pueden representar de forma simplificada como: H 3 H 3 H 3 o de forma más explicita: H 3 H 3 H 3 ( propano) (butano) (pentano) Si el hidrocarburo es cíclico sin ramas se representa simplemente la forma, tal como indican las figuras: ciclopropano ciclobutano ciclopentano ciclohexano o de forma explicita: H2

3 3 omo sus nombres indican se añade el prefijo ciclo- al nombre del hidrocarburo de cadena lineal de igual número de. Para poder nombrar los hidrocarburos ramificados sean cíclicos o acíclicos tenemos que estudiar primero como se nombran los radicales que se derivan de estos hidrocarburos. Se denomina radical a un átomo o grupo de átomos con alguna covalencia libre. En el caso que nos ocupa para nombrarlos se utiliza la terminación ilo o il. En la tabla aparecen representados algunos de estos radicales: FÓRMULA NMBRE - metilo - - etilo n-propilo o propilo -H( )- isopropilo n-butilo o butilo -H( )- - isobutilo - -H( )- sec-butilo -( ) 2 - terc-butilo Para nombrar los alcanos ramificados tenemos que utilizar un localizador, esto es un número que nos indique en que carbono de la cadena se encuentra la rama considerada. Tenemos que establecer nuevas reglas: - Se toma como cadena principal la de mayor número de carbonos. - Se numera dicha cadena comenzando por el extremo para el que las cadenas laterales tienen localizadores más pequeños. - En caso de igualdad se le dan los localizadores más bajos a los radicales que se nombran primero. - Las cadenas laterales se nombran en orden alfabético.

4 - Siempre los números separados entre sí por comas (,) y estos de las letras por guiones(-) Así por ejemplo: 4 H 3 H H H H H 6-etil-3,4-dimetiloctano Alquenos y alquinos 1-etil-3-metilciclohexano Los hidrocarburos que contengan algún enlace doble = se denominan alquenos u olefinas. Los que contengan algún enlace triple alquinos o hidrocarburos acetilénicos. Para formular los alquenos hay que tener en cuenta los criterios siguientes: - Para estos hidrocarburos se utiliza el sufijo eno - Si hay varios dobles enlaces se utilizan los sufijos: -dieno; -trieno... etc. - Se toma como cadena principal la que contenga el mayor número posible de dobles enlaces. - Se numera esta cadena de forma que los localizadores de los dobles enlaces sean los menores posibles. - A igualdad del criterio anterior se numera la cadena de forma que los localizadores de las cadenas laterales sean los más pequeños posibles. Estos criterios están utilizados en los ejemplos siguientes: H 3 H H H H H 3 H H H H H H H 1-buteno ; 5-metil-1,3-ciclohexadieno; 1,3-pentadieno y 1,2-dimetil-1,3-ciclopentadieno Estos hidrocarburos pueden dar lugar a algunos radicales. omo siempre se utiliza la terminación -ilo o il al nombre del hidrocarburo del que provienen: - El =H- será el radical etenilo (denominado normalmente vinilo). - =H- - será el 2-propenilo ( ya que la valencia libre debe estar sobre el carbono 1º; normalmente se denomina alilo)

5 5 - -H=H- será el 1-propenilo on ayuda de estos radicales se pueden nombrar hidrocarburos más complicados: H H H H H H H H H H H H 3 H H H H H 3 4-etenil-5-metilciclohexeno ; 4-etenil-1,6-octodieno ; 1-etenil-1,3-ciclopentadieno Para los hidrocarburos con algún triple enlace se utiliza la terminación ino. Las otras normas a tener en cuenta para su nomenclatura son: - Si hay varios triples enlaces se utilizan los sufijos diino; triino...etc. - Se toma como cadena base la que contenga el mayor número posible de triples enlaces. - Esta cadena se numera de forma que los localizadores de los triples enlaces sean lo más bajo posible. Así, por ejemplo: H 3 H H H 3 H propino 4-metilciclohexino 4-metil-2,5-octodiino Los radicales que provienen de estos hidrocarburos se nombran utilizando el nombre del hidrocarburo terminado en ilo: - H - es el radical etinilo - H - - es el radical 2-propinilo es el radical 1-propinilo Ahora podemos nombrar hidrocarburos más complicados:

6 6 H H H H H H 6-etinil-1,4,7-nonatriino H 4-etinil-3-metilciclohexino uando en un mismo hidrocarburo hay dobles y triples enlaces se utilizan los sufijos en ino o dien ino o en diino... etc Para nombrarlos se tiene en cuenta lo siguiente: - Se toma como cadena base la que contenga el mayor número posible de insaturaciones. - Esta cadena se numera de forma tal que los localizadores sean los menores posibles. ( Sin distinguir entre dobles o triples enlaces) - En el caso de que por ambos extremos salgan los mismos números se empieza por el extremo donde a los dobles enlaces les corresponden los menores. Así tenemos: H 3 H 3 H H 3-metil-2-hexen-4-ino 2-propilbutenino ciclohexen-4-ino Hidrocarburos aromáticos omo prototipo de estos hidrocarburo podemos tomar el benceno: 6 H 6. La mejor representación para este hidrocarburo y su correspondiente radical 6 H 5 - (denominado fenilo) son las de las figuras (a) y (b). a b uando tenemos dos sustituyentes iguales en el benceno se pueden utilizar los prefijos: o- orto (para el 1,2); m- meta (para el 1,3) y p- para (para el 1,4). En la figura tenemos ejemplos:

7 7 H 3 o-dimetilbenceno m-dimetilbenceno p-dimetilbenceno Esta terminología se puede usar para cualquier derivado del benceno. tros hidrocarburos aromáticos son: bifenilo naftaleno antraceno fenantreno DERIVADS HALGENADS Y NITRADS DE LS HIDRARBURS Si sustituimos un H por un halógeno X, (X: F,l,Br o I), tenemos un derivado halogenado. Para nombrarlos tenemos en cuenta el carbono donde se encuentra el halógeno mediante un localizador. Si hay varios se utilizan los prefijos di,tri,...etc. Los halógenos se nombran en orden alfabético. Todo esto esta reflejado en los siguientes ejemplos: I F H 3 Br l l l Br 2-clorobuteno ; 1-bromo-2clorociclohexano; m-diyodobenceno 3-bromo-4-cloro- 5-fluorciclopenteno. Los términos más sencillos pueden nombrarse de otra forma: I l H 3 Br H 3 cloruro de metilo bromuro de etilo yoduro de fenilo I

8 Los nitros derivados contienen el grupo N 2 (nitro-). Se nombran con este prefijo indicando mediante un localizador a que carbono está unido. En los siguientes ejemplos se aclara su nomenclatura: 8 N 2 N 2 H3 N 2 H 3 nitrometano FUNINES H H 3 2-nitropropano N 2 2-nitrometilciclohexano N 2 m-dinitrobenceno Se denomina función a un átomo o grupo de átomos que confieren a la molécula donde se encuentra unas propiedades determinadas. En el apartado anterior hemos visto ya la función halógeno (-X) y nitro (-N 2 ). Las distintas funciones las vamos a agrupar en dos categorías: a) funciones oxigenadas y b) funciones nitrogenadas. A)FUNINES XIGENADAS omo su nombre indica se trata de funciones que contienen oxígeno. onsideraremos las siguientes: 1-Alcoholes ontienen el grupo unido a un carbono alifático que no este unido a otro oxígeno o nitrógeno: ó -. Para nombrarlos se utiliza el sufijo ol o diol... etc, si tiene dos... varios grupos - Veamos algunos ejemplos: H 3 metanol H H 3 2-propanol 1,3-ciclohexanodiol 2-ciclopentenol Los términos más simples reciben los nombres de: H 3 H 3 alcohol metílico alcohol etílico alcohol bencílico uando no es función principal, es decir cuando no tiene prioridad, para designarlo se utiliza el prefijo hidroxi

9 9 2-Fenoles Son sustancias en las que el grupo está unido a un carbono aromático. Se nombran con el prefijo hidroxi Por ejemplo: hidroxibenceno(fenol) 2-Éteres o-dihidroxibenecno 2-hidroxinaftaleno (2-naftol) El radical -- se nombra como -oxi-. Del mismo modo un radical como el R- lo podemos nombrar como alquiloxi-. Para algunos de estos radicales se utiliza una contracción: - se denomina metoxi- - - como etoxi- 6 H 5 - como fenoxi- Un éter es una sustancia donde el radical oxi está unido a dos radicales de tipo alquílico (-R) o arílico (-Ar). Para nombrarlos se sigue la siguiente regla: - Se toma como base el radical más complicado y el grupo alquiloxi- o ariloxi- se nombra como sustituyente. - Para los más sencillos se puede utilizar como procedimiento alternativo nombrar los dos radicales en orden alfabético y a continuación la palabra éter. Veamos algunos ejemplos: H 3 H 3 H 3 metoxietano,(etilmetiléter) ; 1,2-dimetoxiciclohexano; o-dimetoxibenceno 3-Aldehídos Los aldehídos son sustancias que contienen el grupo H. Para nombrarlos se tienen en cuenta los siguientes criterios: - omo grupo principal se nombran con el sufijo al.

10 10 - Tiene que estar sobre un carbono primario, luego si es el grupo principal no necesitamos localizador en la cadena, ya que será el carbono 1º. - Si el grupo está en un ciclo se utiliza el sufijo carbaldehído. - Si no tiene prioridad se utiliza el prefijo formil u oxo. Veamos algunos ejemplos: H butanodial H 3 etanal H H H H ciclohexanocarbaldehido bencenocarbaldehido (benzaldehido) H p-bencenodicarbaldehido 4-etonas Son sustancias que contienen el grupo carbonilo --, pero las dos valencias libres de este carbono tienen que estar ocupadas por. Para nombrarlas se tiene en cuenta: - Si es el grupo principal se utiliza el sufijo ona. Si hay varios se utilizarán las terminaciones diona; triona;...etc. - Hay que localizar el del grupo cetónico ya que tiene que ser secundario. - Si no es el grupo principal utilizaremos el prefijo oxo-. Veamos algunos ejemplos: H--- Propanona butanodiona 2,3,6-octanotriona 5-Ácidos carboxílicos El grupo se denomina grupo carboxilo. El hidrógeno del mismo es ácido, es decir puede ser sustituido por un metal Para nombrarlos se tienen en cuenta las siguientes reglas: - Se utiliza la terminación oico - Si el grupo está sobre un ciclo,(aromático o alifático), terminaremos el nombre en carboxílico

11 - Si hay dos o más grupos ácidos se utilizan los subfilos dioico; -dicarboxílico; - trioico;...etc. - Si en la molécula hay otro grupo con prioridad se nombrará con el prefijo carboxi- - En algunos casos reciben nombres vulgares: H (fórmico); - (acético) y 6 H 5 -(benzoico) 11 Por ejemplo: H 3 H (a) (b) (c) (d) (a) ácido etanoico (acético); (b) ácido butanodioico; (c) ácido 3- metilciclohexanocarboxílico; (d) ácido o-bencenodicarboxílico. 6-Sales, aniones y radicales Si quitamos el hidrógeno al grupo ácido nos queda el grupo - denominado grupo carboxilato. Es decir la molécula se ha convertido en un anión. Para nombrarlo utilizamos el sufijo oato ó -carboxilato. Las sales se nombran utilizando el nombre del anión y a continuación el del metal. Por ejemplo: Na (a) (b) (c) (d) K (a)anión etanoato o acetato; (b) anión ciclohexanocarboxilato; (c) etanoato de sodio o acetato de sodio; (d) bencenocarboxilato de potasio o benzoato de potasio Los grupos R-- procedentes de los ácidos se denominan grupos acilo. Para nombrarlos tenemos en cuenta lo siguiente: - Se sustituye la terminación oico ó ico del ácido por oilo o ilo - En aquellos ácidos que se nombran utilizando el sufijo carboxílico se reemplaza por carbonilo Los radicales del tipo R--- serán nombrados como oiloxi,(aciloxi) y el --R se nombrará como alquiloxicarbonil, (alcoxicarbonil) Véanse los ejemplos:

12 12 -- (etanoilo o acetilo); 6 H 5 -- (bencenocarbonilo ó benzoilo); -- (acetiloxi- o acetoxi-); -- (metoxicarbonilo) 7-Esteres Formalmente podemos considerar los esteres el resultado de sustituir el hidrógeno de un grupo carboxilo por un radical alquilo o arilo. De R- R--R Para nombrarlos se tiene en cuenta lo siguiente: - Se nombran como las sales sustituyendo el nombre del metal por el del radical - Si el grupo éster no es el principal utilizaremos los nombres de los radicales aciloxi- o alquiloxicarbonilo- Ejemplos: -- - (a) (b) - - -H3 (c) (a) etanoato de etilo o acetato de etilo; (b) ciclohexanocarboxilato de etilo o benzoato de etilo; (c) bencenocarboxilato de metilo o benzoato de metilo FUNINES NITRGENADAS Ya hemos considerado una función nitrogenada, el grupo nitro: -N 2, que siempre se nombraban como derivados. Estudiaremos a continuación las aminas, amidas y los nitrilos. 1-Aminas Estas sustancias pueden considerarse derivadas del NH 3 sustituyendo 1,2 ó 3 de los hidrógenos por radicales alquílicos o arílicos.(así se obtienen las aminas primarias, secundarias y terciarias) Para nombrarlas tenemos que tener en cuenta: - Se nombra el radical seguido de la palabra amina - Si la amina es secundaria o terciaria se toma el radical como base y los otros radicales se nombran como sustituyentes en el N con la denominación N-, o N,N-,... etc,según los casos. - Si la función amina no tiene prioridad, podemos tener diferentes casos: a) El grupo N se nombra como aminob) El grupo NHR se nombra como alquilamino-. El NHAr será arilaminoc) El grupo -RN será nombrado como aminoalquil-.igualmente el grupo ArN se nombrará como aminoaril-. Veamos unos ejemplos:

13 13 N N H H 3 H 2 H N NH 2 (a) (b) (c) (d) H2 N H N (a) propilamina ; (b) N-metilisopropilamina; (c) 1,2-ciclohexanodiamina; d) 1- aminometil-2-metilaminobenceno + De igual modo podemos sustituir los hidrógenos del catión amonio NH 4 y obtendremos las correspondientes sales de amonio. Para nombrarlas se utiliza la terminación onio. Así: -NH + 3 será el catión metilamonio 2-Nitrilos Son compuestos que contienen el triple enlace - N. Para nombrarlos se tienen en cuenta las siguientes consideraciones: - Se cambia la terminación del nombre del hidrocarburo de igual número de carbonos por nitrilo. La triple unión con el nitrógeno tiene que estar en un carbono primario. - Si sobre la cadena hay dos grupos nitrilos se utiliza la terminación dinitrilo - Si la función está sobre un ciclo se utiliza el sufijo carbonitrilo. - Si no es la función principal se utiliza el prefijo ciano- - El metanonitrilo HN se nombra como ácido cianhídrico, (puede sustituir el H por un metal como el potasio y formar la sal KN o cianuro de potasio). Los otros nitrilos sencillos se pueden nombrar como sales: -N será el etanonitrilo o cianuro de metilo. Algunos ejemplos: N N H 3 N H 3 N H N N (a) (b) (c) (d)

14 14 (a) butanonitrilo ; (b) ciclopentanocarbonitrilo; (c) m-bencenodicarbonitrilo; (d) metilbutanodinitrilo. 3-Amidas Las amidas se pueden clasificar en primarias o monoacilaminas; secundarias o diacilaminas y terciarias o triacilaminas. Las aminas primarias podemos suponer que derivan de los ácidos por sustitución del por -N o NHR o NR 2 ( los dos grupos pueden ser distintos o iguales, o arílicos). Para nombrarlas se tienen en cuenta las siguientes reglas: - Se cuenta el número de carbonos de la cadena y en el nombre del ácido del mismo número de carbonos se le sustituye el sufijo oico por amida. Así por ejemplo : -N será la etanamida o acetamida. - Los sustituyentes sobre el N se nombran indicándolo con el localizador N- - Si el grupo N se encuentra sobre un ciclo se nombra como carboxamida - El grupo NH-R se nombra como alquilcarboxamida - Si este grupo no es el principal se nombra como carbamoil- - Los radicales NHR se nombra como acilamido y el NHAr como arilcarboxamido- Veamos algunos ejemplos: H3-H2-H2-NH-H3 N NH- -H 4 NH- -H 4 (a) (b) (c) (a) N-metilbutanamida ; (b) ciclohexanocarboxamida ; (c) o- bencenodietilcarboxamida Las amidas secundarias o terciarias se pueden considerar derivadas del NH 3 por sustitución de los hidrógenos por grupos acilo. Por ello para nombrarlas tendremos en cuenta: - Si los grupos acilo son iguales se utiliza el prefijo di- o tri- seguido del nombre de la amina sencilla. - Si los grupos acilo son distintos se toma la más complicada como base y los otros grupos se nombran como sustituyentes en el N, mediante el localizador N-.

15 15 Así por ejemplo: -NH NH NH-- (a) (b) (c) (a) diacetamida ; (b) N-acetilpropanamida; (c) N-propanoilciclohexanocarboxamida RITERIS DE PRIRIDAD uando en una molécula hay varias funciones una se considera principal y da lugar a la terminación del nombre y las demás son funciones secundarias. El orden de prioridad de las distintas funciones es el siguiente: 1º ationes 2º Ácidos 3º Esteres 4º Amidas 5º Nitrilos 6º Aldehídos 7º etonas 8º Alcoholes 9º Fenoles 10º Aminas 11º Éteres 12º Halógenos y grupo nitro carecen de prioridad

16 Ejercicios de Formulación. Nivel (1) Pentano 2. 2-metilpentano 3. 2,3,5-trimetilheptano 4. propeno 5. 2-penteno 6. 3-metil-1-buteno 7. 4-metil-1-penteno 8. etino ( o acetileno) 9. 2-butino 10. metilbutino 11. 2,4-hexadiino 12. cloroetano ( o cloruro de etilo) bromobutano fluor-1-buteno 15. metanol ( o alcohol metílico) butanol 17. metoximetano ( o dimetiléter) 18. etoxietano ( o dietiléter o simplemente éter) 19. hidroxibenceno ( o fenol) 20. metilbenceno ( o tolueno) 21. bromobenceno 22. metoxibenceno 23. etanal 24. propanal 25. propanona ( o acetona) 26. 2,3-pentanodiona 27. ácido propanoico 28. ácido 3-metilbutanoico 29. ácido 3-clorobutanoico cloropropanal nitropropano 32. nitrobenceno cloropropeno 34. ácido 2-nitropropanoico 35. propanoato de metilo 36. etanoato de etilo ( o acetato de etilo) 37. etanoato de metilo ( o acetato de metilo) 38. propanamida 39. etanamida ( o acetamida) 40. cloroetanamida 41. etanonitrilo ( o cianuro de metilo) 42. metilpropanonitrilo cloropropanonitrilo clorobutanona clorobutanona 46. ácido bencenocarboxílico ( o ácido benzoico) 47. metilamina 48. dimetilamina 49. trimetilamina 50. N-metilpropilamina

17 Ejercicios de nomenclatura. Nivel (1) 17 H 3 H H 3 H 3 H H (3) (1) (2) H 3 H 3 H H 3 (4) H H 3 H (5) H 3 H H 3 H H 3 H (6) H (7) H H H H 3 H H H 3 (8) (9) (10) (11) H 3 Br F H 3 H 3 H (13) H 3 H (14) H 3 (12) l H H 3 H (16) H 3 H 3 (18) (17) Br (15) (19) (20) (21) (22) H 3 H (23) - -H (24) (25) (26) l l H 3 H 3 (27) H H 3 (28) H (29) H 3 H (30) H

18 18 H 3 H N 2 N 2 (31) H (35) H 3 H N 2 (36) (34) l (35) (36) (37) - -N -N l-n (38) (39) (40) l H 3 N H 3 H (41) N (42) H 3 H N (43) - -- l (44) l- -- (45) (46) H 3 N H 3 NH H 3 N H 3 (50) (47) (48) (49) NH

19 Ejercicios de formulación. Nivel(2) ,6-dimetil-1,3,5-heptatrieno 2. 1-etil-2-metilciclohexano 3. 4-metilciclohexeno 4. 1,3-ciclopentadieno 5. 2,3-dimetil-1,3-pentadieno 6. 4,6-dimetil-3-hepteno 7. 1-metil-1,4-ciclohexadieno 8. 5-metil-1,3-ciclohexadieno 9. 3-metil-1-butino 10. 3,5-dimetil-4-hexen-1-ino metil-1,3-nonadien-8-ino 12. ciclohexen-4-ino hidroxiciclohexeno 14. o-dihidroxibenceno metil-2-penten-1-ol metoxipropano ( o isopropilmetiléter) 17. 1,3-dimetoxiciclohexano metoxiciclohexeno 19. butanodial oxobutanal 21. ciclohexanocarbaldehído 22. bencenocarbaldehído ( o benzaldehído) hidroxi-3,4-dioxopentanal 24. propanoilbenceno ( o etilfenilcetona) 25. ácido m-bencenodicarboxílico 26. ácido 3-hidroxi-4-metilpentanoico 27. ácido 3-ciclopentenocarboxílico 28. ácido 3-amino-4-hexenoico 29. ácido 2-cianobenzoico 30. ácido 5-hidroxi-2-ciclohexinocarboxílico 31. ácido 3-oxohexanoico formilbencenocarbonitrilo amino-2-pentanona 34. N-etilisopropilamina aminohidroxiciclohexano metilbutanoato de etenilo 37. benzoato de etinilo 38. ciclohexanocarboxamida 39. ácido 2-carbamoilbenzoico cianopentanamida 41. N-metilaminobenceno 42. catión tetrametilamonio metilpentanodinitrilo 44. N-metilacetamida hidroxi-N-metilbencenocarboxamida aminociclohexino hidroxibutanonitrilo 48. metoxipropanona 49. propanoato de 2,2-cicloroetano 50. ácido 2-cloro-4,5-dioxopentanoico

20 Ejercicios de nomenclatura. Nivel (2) 20 H H 3 H H (1) (2) (3) H 3 H H H H3 H (5) 3 (6) (7) (8) (4) H 3 H H H H (9) H 3 H H (10) H (9) (10) (11) H H H (11) H 3 H (15) (12) (13) (14) H 3 H (16) H 3 (17) (19) (18) H H -- -H H- --- H (20) (21) (22) (23)

21 21 H H 3 H H (28) (24) N (25) N (26) (30) (27) (31) H H H 3 H 3 H (29) N HN N N H 3 H H H 3 (32) (33) (34) (35) H 3 H N NH2 (39) (36) (37) (38) H H H N H 3 H 3 H 3 H N N N H N (40) (41) (42) (43) N H 3 (46) (44) NH 2 N N (45) H H HN H (47) 3

22 22 H 3 H H 3 3 (48) H2 (49) Hl 2 Hl (50)