BLOQUE TEMÁTICO 11 Compuestos carbonílicos Problemas

Transcripción

1 1 BLQUE TEMÁTIC 11 Problemas Problema La adición de CN a aldehídos y cetonas es una reacción de equilibrio que puede estar más o menos desplazado hacia la estructura de la cianohidrina. rdene los compuestos carbonílicos que se dan a continuación en orden decreciente de su constante de equilibrio para la formación de la cianohidrina. C 3 C 3 3 C C 3 3 C 3 C Acetona Acetaldehído Formaldehído Fenil metil cetona 4-metoxifenil metil cetona En el desplazamiento del equilibrio hacia la formación de la cianohidrina hay que tener en cuenta dos efectos. a) El efecto electrónico. Las cetonas son más estables que los aldehídos porque los grupos alquilo, que son electrón-dadores por efecto inductivo +I, estabilizan la estructura cetónica al compensar la retirada de densidad electrónica provocada por el átomo de oxígeno. Por el contrario, los aldehídos son menos estables que las cetonas porque en un aldehído sólo existe un grupo alquilo electrón-dador y la carga parcial positiva que origina el efecto electrón-atractor del oxígeno carbonílico no está tan estabilizada como en el caso de las cetonas. Por tanto, los aldehídos tendrán, por lo general, mayor tendencia a formar las cianohidrinas (mayor constante de equilibrio (Keq) que las cetonas. Dentro de los aldehídos, el formaldehído será el que exhibirá mayor Keq ya que no contiene en su estructura ningún grupo alquilo que compense la retirada de la densidad electrónica provocada por el átomo de oxígeno. b) El efecto estérico. La formación de la cianohidrina implica un cambio en la hibridación del carbono carbonílico que pasa de sp 2 a sp 3. Este cambio provoca un aumento de la compresión estérica porque el ángulo de enlace se comprime al pasar de 120 a, aproximadamente, 109 (véase el esquema que se indica más abajo). Esta inestabilización por aumento de la compresión estérica refuerza el fenómeno de inestabilización provocado por el efecto electrónico, explicado en el párrafo anterior y, en consecuencia, las cetonas exhiben menores Keq en el proceso de formación de las cianohidrinas.

2 2 La metil fenil cetona y la 4-metoxifenil metil cetona deberían tener menores Keq que la acetona, si se considera que el grupo fenilo, aunque plano, es más voluminoso que el grupo metilo. Además, el efecto electrónico también apunta a menores Keq en las dos cetonas aromáticas porque el anillo aromático cede densidad electrónica por efecto resonante y compensa el efecto de retirada de densidad electrónica que provoca el oxígeno carbonílico. Este efecto resonante de donación electrónica se aprecia en las estructuras resonantes de la metil fenil cetona y la 4-metoxifenil metil cetona que se dibujan en el siguiente esquema: De las dos cetonas aromáticas, la 4-metoxifenil metil cetona presenta una estructura resonante más que la fenil metil cetona. Además, esta estructura resonante adicional, que coloca la carga positiva sobre el oxígeno metoxílico, contribuye mucho al híbrido de resonancia. Como consecuencia de todo ello se puede concluir que la 4-metoxifenil metil cetona será, de todos los compuestos carbonílicos analizados en este problema, el que tendrá menor Keq en la formación de la cianohidrina. La ordenación de los compuestos quedaría de la siguiente forma:

3 3 Problema Cuando se disuelve el 5-hidroxipentanal en metanol que contiene una cantidad catalítica de ácido p-toluensulfónico se produce la siguiente reacción: Qué tipo de compuesto es el producto de la reacción? Proponga un mecanismo que explique la reacción anterior. El producto de la reacción anterior es un acetal mixto y el mecanismo de formación se indica en el siguiente esquema: Mecanismo 1) Protonación del grupo carbonilo Ts C 3 2) Ataque intramolecular del hidoxilo al carbonilo protonado 3) Transferencia protónica 4) Deshidratación emiacetal + 2 5) Ataque nucleofílico intermolecular del C 3 6) Desprotonación C 3 + Ts C 3 + Ts Acetal mixto + Ts C3 Problema Cuando la pentametilglucosa se trata con Cl acuoso diluido, a temperatura ambiente, se provoca la hidrólisis del grupo metoxilo de C-1 y se obtiene una mezcla de las dos tetrametilglucosas A y B, cuya estructura se indica a continuación: Me 6 Me 4 5 Me Me Me Pentametilglucosa Cl, 2 Me Me Me Me -tetrametilglucosa (A) + Me Me Me Me -tetrametilglucosa (B) Proponga un mecanismo que explique la conversión de la pentametilglucosa en las dos tetrametilglucosas A y B.

4 4 Por qué en las condiciones de hidrólisis ácida suave de la reacción anterior resulta atacado exclusivamente el metoxilo de C-1? Por qué no son hidrolizados los otros grupos metoxilo? Los grupos metoxilo de los carbonos 2, 3, 4, 5 y 6 son de tipo metil éter. Esta función resiste las condiciones ácidas suaves sin alterarse. Sin embargo, el grupo metoxilo en el carbono 1 no es una función de metil éter sino que forma parte de un sistema acetálico mixto (véase el problema anterior). Los acetales son sensibles a ácidos acuosos y se hidrolizan para dar lugar al compuesto carbonílico del cual provienen. En el caso de la pentametilglucosa la reacción de hidrólisis ácida origina las tetrametilglucosas A y B, que son compuestos hemiacetálicos. El mecanismo de hidrólisis ácida se indica más abajo. En el paso 3 del mecanismo de hidrólisis ácida, el catión oxonio plano es atacado por el agua desde ambos lados originando, después de la desprotonación, la mezcla de hemiacetales A y B.

5 5 Problema Explique por qué los acetales se hidrolizan fácilmente en medio ácido a los correspondientes compuestos carbonílicos mientras que en medio básico la hidrólisis no tiene lugar- El mecanismo de hidrólisis ácida del dimetil acetal de la ciclohexanona se indica más abajo. Todas las reacciones son de equilibrio y la formación del producto de hidrólisis se incrementa si la reacción se lleva a cabo en presencia de un exceso de agua. Si la reacción de hidrólisis básica siguiese un mecanismo similar al indicado arriba habría que señalar que la primera reacción (protonación) no tendría lugar porque la basicidad del medio impediría el proceso de protonación. Por tanto, el mecanismo debería iniciarse con la eliminación del metanol que, en medio básico, implicaría la eliminación del anión metóxido. Pero esta reacción no tendría lugar porque el grupo saliente de la reacción es demasiado básico. Un mecanismo alternativo podría ser el ataque nucleofílico, tipo SN2, del anión

6 6 hidróxido al carbono acetálico, pero esta reacción tampoco tendría lugar por el impedimento estérico y porque la reacción obligaría al desplazamiento del anión metóxido, que es un muy mal grupo saliente. Problema Cuando la acetona reacciona con la hidroxilamina (N 2) se obtiene un compuesto A (C 3 7N). De igual modo, la ciclohexanona reacciona con la hidroxilamina (N 2) para dar lugar a un compuesto B (C 6 11N). Sin embargo cuando la hidroxilamina reacciona con el acetaldehído se obtiene una mezcla formada por dos compuestos isoméricos C y D de fórmula molecular C 2 5N. a) Deduzca la estructura de los compuestos A, B, C y D. b) Explique por qué las oximas son más ácidas que la hidroxilamina. a) Cuando la acetona y la ciclohexanona reaccionan con hidroxilamina generan la correspondiente oxima. Sin embargo, el acetaldehído no forma una única oxima sino una mezcla de oximas isoméricas en el doble enlace (véase el esquema que se dibuja a continuación). N 3 C C 3 Acetona + N 2 3 C C A N + N Ciclohexanona B 3 C Acetaldehído N 2 N 3 C C + N 3 C D b) Cuando la hidroxilamina se ioniza por reacción con una base la carga negativa de la base conjugada queda localizada sobre el átomo de oxígeno. Sin embargo, cuando una oxima se ioniza la carga negativa se deslocaliza, como se indica en el siguiente esquema. La deslocalización de la carga negativa estabiliza a la base conjugada y el equilibrio se desplaza más hacia la derecha.

7 7 Problema La reacción del butanal (C 3C 2C 2C) con un reactivo de Grignard RMgBr proporcionó, después de la hidrólisis ácida de la mezcla de reacción, una mezcla enantiomérica de alcoholes secundarios A y ent-a de fórmula molecular C La reacción de la mezcla enantiomérica con una disolución acuosa ácida de Na 2Cr 2 7 proporcionó una cetona B, cuya reacción con RMgBr condujo, después de la hidrólisis ácida, a un alcohol C (C 10 22) que no tenía actividad óptica. Deduzca las estructuras de A, B y C, así como la estructura del reactivo de Grignard. La reacción del butanal (C48) con el reactivo de Grignard proporciona, después de la hidrólisis, un alcohol secundario B de fórmula C716. Por tanto, el reactivo de Grignard debe tener la fórmula C37MgBr y tiene que ser el bromuro de n-propilmagnesio o el bromuro de isopropilmagnesio. La adición del bromuro de n-propilmagnesio al butanal proporcionaría un único alcohol, que sería ópticamente inactivo. Sin embargo, la adición de bromuro de isopropilmagnesio formaría, después de la hidrólisis, una mezcla racémica de alcoholes enantioméricos, debido a que la adición al grupo carbonilo, que es plano, se produce desde ambos lados. Por tanto, el reactivo de Grignard RMgBr es el bromuro de isopropilmagnesio. Las estructuras de A y ent-a se indican a continuación: Si RMgBr es bromuro de isopropilmagnesio 1) 2) 3 MgBr + (R)-2-metilhexan-3-ol (S)-2-metilhexan-3-ol Alcoholes A y ent-a La oxidación de la mezcla racémica proporcionará una única cetona B que por reacción con bromuro de isopropilmagnesio formará un alcohol terciario C sin actividad óptica. Las estructuras de los compuestos B y C son las siguientes: Problema Proponga una explicación para los siguientes hechos experimentales: cuando la cetona A, ópticamente activa, se trata con una disolución de Na acuosa y se mide la rotación óptica de la disolución se comprueba que ésta desciende gradualmente hasta alcanzar el valor 0. Si la reacción se efectúa con NaD en D 2, no sólo se pierde la actividad óptica de la cetona de partida, sino que se obtiene la cetona deuterada B.

8 8 El tratamiento de cetona A con Na provoca su enolización, En esta reacción el centro estereogénico pasa a tener configuración sp 2. La enolización es reversible y el enolato se convierte en la cetona mediante protonación. Como el enolato es plano la protonación se produce desde ambos lados generándose una mezcla de cetonas enantioméricas. Las dos cetonas son de igual estabilidad y cuando se alcanza el equilibrio termodinámico las dos cetonas existen en igual proporción. Por tanto, la mezcla de las dos cetonas es una mezcla racémica y el poder rotatorio será 0. Cuando la cetona A se trata con NaD en D2 se produce también el proceso de enolización. El empleo del D2 como disolvente provoca la deuteración del enolato y la formación de la mezcla racémica de cetonas deuteradas, tal y como se indica en el siguiente esquema: Problema Cuando cada uno de los compuestos carbonílicos que se dan a continuación se trata con D 2 y NaD se producen reacciones de intercambio hidrógeno-deuterio. Para cada una de estas reacciones se da la fórmula molecular del compuesto deuterado obtenido. Deduzca la estructura de cada uno de estos compuestos deuterados y explique su formación.

9 9 Las posiciones de deuteración serán aquellas susceptibles de enolización. La butan-2-ona se enoliza por la parte del metilo unido al grupo carbonilo y por la parte de metileno del grupo etilo. La secuencia enolización-deuteración se repite hasta que todos los hidrógenos de las posiciones enolizables se intercambian por deuterio. La reacción de deuteración es reversible pero el equilibrio se decanta del lado del producto deuterado porque es más estable, ya que los enlaces C-D son más fuertes que los enlaces C-. a) Las reacciones que explican la pentadeuteración de la butan-2-ona se indican a continuación: b) La metil vinil cetona solo intercambia tres hidrógenos que son los del grupo metilo. En la parte de vinilo no se intercambia ningún hidrógeno porque sobre esta zona de la estructura no

10 10 opera el mecanismo de enolización. El mecanismo de deuteración se indica en el siguiente esquema: c) La 2-metilciclohex-1-en-2-ona intercambia 4 hidrógenos. Dos de ellos son los del metileno unido al grupo carbonilo. La presencia del sistema conjugado permite que el proceso de enolización alcance la posición del metileno vinílogo produciéndose la deuteración de esta posición, tal y como se indica en el siguiente esquema:

11 11 Problema Explique mecanísticamente cada una de las siguientes transformaciones. a) La transformación implicada en este apartado se produce mediante un mecanismo de enolización-protonación: b) La transformación de este apartado se explica mediante un mecanismo retroaldólico. En primer lugar se produce la ionización del grupo hidroxilo. A continuación tiene lugar el proceso retroaldólico en el cual se rompe el enlace sigma que forma el anillo ciclobutánico. El enolato que se genera en este proceso se protona para dar lugar a la octahidroazulen-4,7-diona, tal y como se indica en el siguiente esquema:

12 12 Problema Explique mecanísticamente las siguientes transformaciones químicas: a) Cl (cat.) C b) 3 C C 3 K (cat.) C c) 3 C C 3 K, 2 Et C 3 C d) 2 S 4, a) La reacción de este apartado es una reacción de condensación aldólica intermolecular. El mecanismo, que se indica más abajo, se inicia con la enolización de la fenil metil cetona en medio ácido. Este proceso consta de dos pasos y no consume Cl (pasos a y b de la etapa 1). En medio ácido el aldehído, que no es enolizable, también se encuentra parcialmente protonado (etapa 2). La estructura protonada es más reactiva hacia el ataque nucleofílico que la no protonada y, por tanto, es aquélla la que es atacada por el enol. En el ataque del enol se genera el enlace C-C (etapa 3). Un intercambio protónico (etapa 4) prepara al compuesto para la reacción de deshidratación. En esta reacción (etapa 5) se forma el producto final del proceso de condensación aldólica. Las etapas 1-4 del mecanismo son reversibles, excepto el paso final de deshidratación (etapa 5) que es irreversible (constante de equilibrio muy alta) porque la presencia del sistema conjugado estabiliza el producto de la deshidratación.

13 13 1) Enolización de la fenil metil cetona a) Protonación C 3 + Cl C 3 + Cl b) Desprotonación C 3 + Cl 2) Protonación del aldehído Enol C 2 + Cl + Cl + Cl 3) Ataque nucleofílico de enol al aldehído protonado C 2 4) Intercambio protónico 2 5) Deshidratación Cl Cl b) La reacción de este apartado es una reacción de condensación aldólica intramolecular. El mecanismo, que se indica más abajo, se inicia con la enolización, por ataque del anión hidróxido, sobre el grupo metilo de la parte de cetona, ya que la parte de aldehído no es enolizable (etapa 1). A continuación se produce el ataque nucleofílico intramolecular del enolato sobre al aldehído. En el ataque del enolato se genera el enlace C-C (etapa 2). La protonación del alcóxido (etapa 3) prepara al compuesto para la reacción de eliminación que tendrá lugar mediante el mecanismo E1cB. Este mecanismo consta de dos pasos. En el primero se genera el enolato (paso a) y en el segundo (paso b) se elimina el anión hidróxido y se forma el producto final de la condensación aldólica. Todas los pasos mecanísticos, salvo el último, son reversibles. El último paso es irreversible (constante de equilibrio muy alta) porque la presencia del sistema conjugado estabiliza el producto de la eliminación.

14 14 Se podría pensar en un mecanismo alternativo por enolización del metileno cetónico. En este caso el ataque nucleofílico intramolecular del enolato generaría un anillo ciclobutánico, que tiene una relativamente alta tensión angular (véase el esquema de más abajo). Esta reacción sería muy reversible (el anillo ciclobutánico se rompería inmediatamente) para dar lugar al enolato y este al compuesto de partida. El mecanismo indicado en el esquema de arriba es que se acaba imponiendo, debido a que en condiciones de control termodinámico este mecanismo genera la especie más estable de todas. c) La reacción de este apartado es también una reacción de condensación aldólica intramolecular. El mecanismo, que se indica más abajo, se inicia con la enolización, por ataque del anión hidróxido, sobre el grupo metileno contiguo a la cetona (etapa 1). A continuación se produce el ataque nucleofílico intramolecular del enolato sobre el carbonilo cetónico. En el ataque del enolato se genera el enlace C-C (etapa 2). La protonación del alcóxido (etapa 3) prepara al compuesto para la reacción de eliminación que tendrá lugar mediante el mecanismo E1cB.

15 15 Se podría proponer un mecanismo alternativo por enolización del metilo cetónico. En este caso el ataque nucleofílico intramolecular del enolato generaría un anillo cicloheptánico y el producto final de la reacción sería un compuesto cicloheptenónico (véase el esquema de más abajo).los anillos ciclohepténicos son menos estables que los ciclopenténicos y en las condiciones de control termodinámico, en las que tienen lugar estas reacciones de condensación aldólica, el producto mayoritario de la reacción será el dibujado en el esquema de arriba. d) La reacción de este apartado es una reacción de condensación aldólica intramolecular catalizada por ácido El mecanismo, que se indica más abajo, se inicia con la enolización de la dicetona cíclica (etapa 1). En medio ácido el carbonilo no enolizado se encuentra parcialmente protonado (etapa 2). El ataque intramolecular del enol genera el enlace C-C (etapa 3). Un intercambio protónico (etapa 4) seguido de deshidratación (etapa 5) forma el producto final del proceso de condensación aldólica.

16 16 Problema La metil isobutil cetona (C 3CC 2C(C 3) 2) (MIBK) es un importante disolvente industrial que se prepara en dos pasos a partir de la acetona. Sabiendo que uno de los pasos implicados en la síntesis de la MIBK es una reacción de condensación aldólica proponga una síntesis para este compuesto.

17 17 Problema Proponga un mecanismo para la siguiente reacción: El compuesto de partida es un diacetal. En medio ácido las funciones acetálicas se hidrolizan (véase el mecanismo de la hidrólisis en el problema 11.4). La hidrólisis desvela una estructura dialdehídica que experimenta un proceso de condensación aldólica intramolecular similar mecanísticamente a los procesos a y d del problema Problema Cuál de las dos rutas sintéticas que se proponen a continuación es el más indicada para la preparación del metilenciclohexano? Por qué? La secuencia sintética implicada en la ruta a proporcionaría una mezcla de alquenos formada por el metilenciclohexano y por el 1-metilciclohexeno, tal y como se indica en el siguiente esquema: El problema de esta secuencia sería doble. Por una parte proporcionaría una mezcla de alquenos y por otra el alqueno deseado, el metilenciclohexano sería el producto minoritario de la reacción de deshidratación, ya que este alqueno está menos sustituido (disustituido) que el 1-metilciclohexeno (trisustituido). La reacción de olefinación de Wittig es una mejor alternativa para la obtención del metilenciclohexano ya que la reacción formaría únicamente este compuesto.

18 18 Problema Cuando la bromocetona A se trata con t-butóxido de potasio en t- butanol a temperatura ambiente se forma la cetona bicíclica B. Por el contrario, cuando la bromocetona A se trata con LDA (diisopropilamiduro de litio) a -78ºC en TF se obtiene el compuesto C. Proponga una explicación mecanística. C 3 C 3 Br (C 3 ) 3 CK (C 3 ) 3 C, 25ºC B A TF, -78ºC La enolización con t-butóxido de potasio en t-butanol a temperatura ambiente se lleva a cabo en condiciones de control termodinámico (temperatura relativamente alta), en las cuales se forma el enolato más estable, que es el más sustituido. Este enolato desplaza intramolecularmente al bromo para dar lugar al compuesto B: LDA C La enolización con LDA se efectúa a -78ºC. En estas condiciones de baja temperatura opera el control cinético y el enolato que se forma mayoritariamente es el que se genera más rápidamente, que es el enolato menos sustituido. Este enolato desplaza intramolecularmente al bromo para dar lugar al compuesto C:

19 19 Problema Cuando el clorometil éter A se hace reaccionar con Ph 3P se obtiene un compuesto B, de naturaleza salina. La reacción de B con butil-litio (BuLi) origina el compuesto C, que reacciona con la pentan-3-ona para dar óxido de trifenilfosfina (Ph 3P=) y el compuesto D (C 13 18). La reacción de hidrólisis ácida de D proporciona 4- metilfenol y un compuesto de naturaleza aldehídica E (C 6 12). 3 C C 2 Cl + Ph 3 P B BuLi C A E (C 6 12 ) + 3 C 2 Cl D (C ) Con estos datos deduzca las estructuras de B, C, D y E. Explique mecanísticamente la formación de E. A reacciona con Ph3P para dar lugar a la correspondiente sal de fosfonio B. Cuando este compuesto se trata con la base butil-litio se genera el iluro C. La reacción de Wittig de C con la pentan-3-ona forma el alqueno D. Este compuesto experimenta una hidrólisis ácida para dar lugar al 2-etilbutanal (compuesto E) y al 4-metilfenol. 1) Formación de B (sal de fosfonio) 3 C C 2 Cl + Ph 3 P 3 C C 2 PPh 3 Cl A B 2) Generación del iluro C 3 C C 2 PPh 3 Cl + BuLi 3 C C PPh 3 + Bu- + LiCl B C 3) Reacción de Wittig 3 C C PPh C C C D 4) idrólisis ácida + Ph 3 P 3 C D C Cl, 2 E + 3 C El compuesto D es un enol éter y su mecanismo de hidrólisis ácida se inicia con la protonación del doble enlace del sistema de enol éter (etapa 1 del esquema que se indica más abajo). El enol éter protonado es atacado por el agua (etapa 2). El compuesto que se forma en esta etapa experimenta una transferencia protónica (etapa 3) que va seguida de un proceso de eliminación de 4-metilfenol y formación del 2-etilbutanal protonado (etapa 4). La desprotonación final (etapa 5) conduce al 2-etilbutanal (compuesto E).

20 20 Mecanismo de formación de E 3 C D C + Cl 3 C C Cl 3 C C Cl 3 C C Cl 3) Intercambio protónico 3 C C 2 Cl 3 C 2 C Cl 4) Eliminación del 4-metilfenol 3 C C 3) Desprotonación Cl 3 C + Cl Cl E + Cl Problema La reacción de un compuesto aromático A (C 7 6) con el etilidentrifenilfosforano proporciona dos compuestos isoméricos B y C de fórmula molecular C La reacción de B y de C con ozono seguido de tratamiento de la mezcla de ozonolisis con zinc permite la obtención del compuesto A y de acetaldehído. Con estos datos deduzca las estructuras de A, B y C. El compuesto A es aromático y, además, debe tener un grupo carbonílico porque reacciona con el etilidentrifenilfosforano, por lo que el compuesto A debe ser el benzaldehído. En la reacción de Wittig se forma una mezcla de alquenos B + C de configuraciones Z y E (véase el esquema de más abajo). Cuando la mezcla de alquenos se somete a la reacción de ozonolisis se obtiene benzaldehído y acetaldehído.

21 21 Problema El clorhidrato de bupropiona es un antidepresivo que se vende con la denominación comercial de Wellbutrin. Su síntesis a partir de benceno se indica a continuación: Deduzca las estructuras de A, B, C y la del clorhidrato de bupropiona. Problema La reacción de un aldehído ópticamente activo A (C 9 10) con bromuro de metilmagnesio, seguida de la hidrólisis ácida de la mezcla de reacción, proporciona una mezcla de dos alcoholes isoméricos B (C 10 14) y C (C 10 14). Estos dos compuestos, fácilmente separables por cromatografía, se convierten en los respectivos tosilatos. Cuando el tosilato de B se trata con NaBr en acetona se obtiene un único bromocompuesto D (C 10 13Br), ópticamente activo. Del mismo modo, la reacción del tosilato de C con NaBr en acetona proporciona un único bromocompuesto E (C 10 13Br), isómero de D y también ópticamente activo. Cuando el bromocompuesto D se hace reaccionar con NaEt en etanol se produce una reacción de eliminación que proporciona mayoritariamente la olefina F (C 10 12). Por otra parte, cuando el bromocompuesto E se hace reaccionar con NaEt en etanol, también se produce una reacción de eliminación que forma mayoritariamente la olefina G (C 10 12), isómera de F. Cuando F se somete a la reacción de ozonolisis se obtiene la fenil metil cetona y acetaldehído. La ozonolisis de G también proporciona fenil metil cetona y acetaldehído. Con estos datos, y sabiendo que la configuración del estereocentro del aldehído A es R, deduzca las estructuras de A, B, C, D, E, F y G.

22 22 El compuesto A tiene un total de 5 insaturaciones y tan solo 9 átomos de carbono. También indica el enunciado del problema que uno de los productos de ozonolisis es la fenil metil cetona. Con estos datos no sería aventurado pensar que el compuesto A contiene un anillo de fenilo. Este anillo aportaría 6 átomos de carbono a la estructura A cuya fórmula molecular es C910. Como A es un aldehído quedarían dos átomos de carbono para completar su estructura. Las alternativas para la estructura de A se indican a continuación: De las cuatro alternativas indicadas en el esquema anterior sólo la que corresponde al 2- fenilpropanal cumple con el enunciado del problema, puesto que las otras tres corresponden a aldehídos que no tienen actividad óptica. Como el aldehído A es de configuración R su estructura será la del (R)-2-fenilpropanal. Cuando A se trata con bromuro de metilmagnesio se obtiene una mezcla de alcoholes diastereoisoméricos B y C, que se separan mediante cromatografía. Cuando el tosilato derivado de cada alcohol se trata con bromuro sódico se obtiene el correspondiente bromuro mediante una reacción SN2, en la cual se invierte la configuración del estereocentro atacado, tal y como se indica en el siguiente esquema: El tratamiento del bromuro D con etóxido sódico desencadena la correspondiente reacción de eliminación E2. La conformación reactiva coloca al átomo de hidrógeno y al Br en posición anticoplanar y la olefina F que se obtiene es la de configuración Z, como se puede observar en el esquema que se da a más abajo. Por otro lado, el tratamiento del bromuro D con etóxido sódico provoca la eliminación E2 que conduce a la olefina G de configuración E (véase el esqquema). Las reacciones de ozonolisis sobre F y sobre G proporcionan la fenil metil cetona y el acetaldehído.

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