GUÍA DE PROBLEMAS ADICIONALES. Química Analítica

Transcripción

1 GUÍA DE PROBLEMAS ADICIONALES Química Analítica 2017

2 Equilibrio Químico 1- Cuál será la actividad de los iones en una solución 0,005 M de ácido clorhídrico? R: 0,0046 M. 2- Calcule las fuerzas iónicas de las siguientes soluciones: Qué conclusiones saca? a) cloruro férrico 0,01 M b) ácido clorhídrico 0,01 M R: a) 0,06; b) 0,01 3- Cuál es la fuerza iónica de una solución que contiene sulfato de sodio 0,005 M y nitrato de magnesio 0,003 M? R: 0, Calcular el coeficiente de actividad del catión Ag + en una solución que se obtuvo mezclando 10 ml de solución de nitrato de plata 0,01 M con 10 ml de ácido nítrico 0,01 M. R: 0,89 5- Calcular los coeficientes de actividad de los iones Na + 2- y SO 4 solución 0,001 M de sulfato de sodio. R: fna + 2- = 0,9375; fso 4 = 0,7724. en una Equilibrio Ácido-base 1- Calcular el ph de una solución de HClO 4 5 M. R: ph = 0,00 (ph = -0,70). 2- Calcular el ph de una solución de HCl 0,235 M. R: ph = 0, Calcular el ph de una solución de NaOH 5 x 10-8 M. R: ph = 7, Cuál es el ph de una solución de benzocaína 0,05 M? pkb = 11,22. R: ph= 7, Cuál es el ph de una solución de de fenobarbital 1%o? PM = 232,23; pka = 7,41. R: ph = 4, Calcular el ph de una solución de amoníaco al 10,0 % p/v. Kb = 1,8 x R: ph = 12, Calcule el ph de las siguientes soluciones: a) 100 ml de NaOH 0,05 M mezclados con 250 ml de KNO 3. b) 250 ml de ácido fórmico 0,05 M ml de KOH 0,05 M. Ka = 5 x c) 100 ml de KNO 3 0,010 M mezclados con 200 ml de HClO 4 0,7 M. d) 100 ml de BaCl 2 0,05 M. e) Ba(NO 3 ) 2 0,020 M. f) Li(OH) 4 x 10 8 M. g) 0,5 ml de HNO 3 0,6 M. h) 100 ml de HCl 5 x 10 3 M con 100 ml de NaCl 0,2 M. 1

3 i) 100 ml de NH 3 0,03 M con 60 ml de HCl 0,05 M. Kb NH 3 = 1,8 x R: a) ph = 12,15; b) ph = 7,85; c) ph = 0,33; d) ph =7,00; e) ph =7,00; f) ph =7,09; g) ph = 0,22; h) ph = 2,60; i) ph = 5, Calcular el ph de una solución que se obtuvo mezclando 50 ml de HCl 0,05 M con 50 ml de HNO 3 0,3 M. R: ph = 0, Calcular el ph de una solución que contiene 0,01 moles de AcH y 0,05 moles de ácido benzoico por litro. Ka AcH = 1,8 x 10-5 ; Ka benzh = 6,3 x R: ph = 2, Cuantos moles de ácido láctico se deberán añadir a un litro de AcH 0,1 M para que el ph sea 2,50? Ka AcH = 1,8 x 10-5 ; Ka LH = 1,38 x R: Ca = 0,062 M. Alfa y grado de disociación 1- Calcular el ph de una solución de AcH 3,85 x 10-3 M, el grado de ionización y la concentración molar de AcH sin disociar. pka = 4,74. R: ph = 3,60; α = 0,066; [AcH] = 3,60 x 10-3 M. 2- Calcular el ph, grado y porcentaje de ionización y la concentración de todas las especies iónicas y moleculares de una solución de lactato de sodio 0,2 M. Ka= 1,4 x R: [H + ] = 2,65 x 10-9 M; [OH ] = 3,7 x 10-6 M; [LactH] = 3,7 x 10-6 M; ph = 8,58; α % = 1,88 x 10-3 ; α % = 1,88 x 10-5 ; [Na + ] = 0,2 M. 3- Calcular el ph, grado y porcentaje de ionización de una solución de cianuro de potasio 0,01 M y la concentración de todas las especies iónicas y moleculares. Ka = 5,25 x R: ph = 10,64; [H + ] = 2,29 x M; [CN - ] = 9,57 x 10-3 M; α % = 4,36; [HCN] = [OH ] = 4,36 x 10-4 M. 4- El porcentaje de ionización de un ácido HA en una solución 0,05 M es 5,8 %. Cuál es el porcentaje de ionización de una solución 0,2 M? R: El α % de la solución 0,2 M es 3,0 %. 5- Calcule el ph y el grado de ionización de una solución de ácido nitroso 0,07 M. Si la misma solución es llevada a ph = 5,20 (sin producirse variación de volumen apreciable), cuál será el grado de ionización? Qué conclusión puede sacar?. Ka = 7,1 x 10 4 R: α = 0,10 y ph = 2,15; a ph 5,20, α = 0,99. Ácidos Polipróticos 1- La concentración de ácido carbónico en el agua destilada es de 1,5 x 10-5 M. Calcular el ph y la concentración de carbonato. Ka 1 = 4,4 x 10-7 ; Ka 2 = 4,7 x R: ph = 5,63; [CO 3 2- ] = 4,7 x Se prepara una solución para lavaje ocular que contiene 0,2 % de ácido bórico. Cuál es el ph de esa solución? Ka = 5,8 x R: ph = 5,36. 2

4 3- Calcular el ph de una solución 0,02 M de ácido oxálico. pka 1 = 1,20; pka 2 = 4,14. R: ph = 1, Para cada una de las siguientes sustancias en solución 0,01 M, calcular la concentración de la especie aniónica con mayor carga a ph = 3,0; 6,0 y 9,0. a) H 3 PO 4 pka 1 = 2,117; pka 2 = 7,20; pka 3 = 12,36. b) EDTA (YH 4 ) pka 1 = 2,0; pka 2 = 2,67; pka 3 = 6,16; pka 4 = 10,26. R: a) [PO 4 3- ] = 2,45 x M; ph = 3,00; [PO 4 3- ] = 2,61 x ; ph = 6,00; [PO 4 3- ] = 4,34 x 10-6 M; ph = 9,00; b) [Y 4- ] = 2,51 x M; ph = 3,00; [Y 4- ] = 2,24 x 10-7 M; ph = 6,00; [Y 4- ] = 5,2 x 10-4 M; ph = 9,00. Soluciones reguladoras 1- Hallar el volumen de solución de hidróxido de sodio 0,2 M que se deberá mezclar con 250 ml de bicarbonato de sodio 0,5 M para obtener un buffer que tenga 2 moles de HCO 3 - por mol de CO R: Se necesitan 208 ml de NaOH 0,2 M. 2- A 80 ml de una solución reguladora formada por 0,169 moles de NH 3 y 0,183 moles de cloruro de amonio, se le agregan 1 ml de ácido clorhídrico 1 M, cuál será la variación de ph ( ph)? Kb= 1,8 x R: ph = 0, Que volumen de NaOH 3 M se deberá agregar a 100 ml de ácido fórmico 0,6 M para preparar una solución reguladora de ph = 3,00? pka = 3,76. R: V = 2,96 ml. 4- Se tienen 2 soluciones reguladoras compuestas por ácido fórmico y formiato de sodio cuyas molaridades totales son 0,6 mol/litro. En una de ellas Ca = Cb y en la otra Ca = (1/10) x Cb. A cada una de ellas se le agrega 1 x 10-3 moles de H + por litro de solución. Calcular sus capacidades reguladoras. Conclusiones. pka = 3,76 R: β = 0,333 y β = 0, Si se mezclan 80 ml de fosfato diácido de potasio 0,12 M con 20 ml de hidróxido de potasio 0,06 M. Cuál es el ph de la solución final? Ka 1 = 7,64 x 10-3 ; Ka 2 = 6,30 x 10-8 ; Ka 3 = 4,4 x R: ph = 6, Calcular cuánto ácido cítrico (anhidro) y cuánto hidróxido de sodio se necesitan para preparar 1 litro de solución reguladora de citrato ph 5,20 que contenga 0,2 M en Na +. R: 21,82 gramos de ácido cítrico; 8,00 gramos de NaOH. 7- Calcular el ph de la siguiente solución que se obtiene mezclando 50 ml de base débil monobásica ( = 0,902 g/ml; 30 % p/p; PM: 31,10; Kb = 1,5 x 10 4 ) con 50 ml de ácido nítrico 4 M. R: ph = 10, Dos soluciones reguladoras A y B, de ph = 5,00 y 6,00, respectivamente, se preparan a partir del ácido HA y la sal NaA. Ambas soluciones contienen HA en 3

5 concentración 0,5 M. Si se mezclan volúmenes iguales de los dos buffers, cuál será el ph de la solución resultante? Ka HA = 1 x R: ph = 5, Dada una solución buffer de 100 ml compuesta por fosfato diácido/fosfato monoácido, de ph 7,20 y 0,10 M, calcule el ph si se le agrega: a) 1 ml de hidróxido de bario 0,2 M. b) 5 ml de hidróxido de bario 1 M. Ka 1 = 7,64 x 10 3 ; Ka 2 = 6,30 x 10 8 ; Ka 3 = 4,4 x R: a) 7,27; b) 12,35. Preparación y Contraste de Soluciones Valorantes 1- Se tiene una solución de ácido clorhídrico de densidad 1,145 g/ml y 29,17 % p/p. Indique la cantidad de la misma a medir para preparar 5 litros de solución 0,2 N y la cantidad de patrón primario a pesar para efectuar el contraste. R: 109 ml de HCl; 0,7628 g bórax (bureta 25 ml), 1,5256 g bórax (bureta 50 ml.) 2- Se midieron 500 ml de ácido clorhídrico concentrado y se llevaron a volumen de 6 litros, cuánto pesaría de patrón primario para contrastar la solución anterior, si dispusiera de una bureta de 25 ml? (el ácido clorhídrico concentrado es 12 N). R: 3,8140 g de Bórax. 3- Indique la cantidad de solución Sörensen 18,33 N a medir y patrón primario a pesar para preparar y contrastar 550 ml de solución de hidróxido de sodio 0,5 N usando una bureta de 25 ml para el contraste. R: 15 ml de Sörensen; 2,0420 g de biftalato de potasio. 4- En el contraste de una solución de nitrato de plata se pesaron 0,2759 g de cloruro de potasio, consumiéndose 23,50 ml de solución. Si la corrección por temperatura es de 0,20 ml y por bureta 0,05 ml, indique la N de la solución preparada. R: N = 0, Calcular los gramos de patrón primario necesarios para efectuar el contraste de una solución que contiene 40,0 mg/ml de hidróxido de sodio. Bureta a utilizar: 50,00 ml. R: 8,1686 g de biftalato de potasio. 6- Se tiene una solución de hidróxido de potasio cuya densidad es de 1,470 g/ml y pureza de 46,53 % p/p y se quiere preparar 1000 ml de solución que contenga 100 miliequivalentes de ión potasio por litro. Calcular el volumen de solución concentrada que será necesario. R: 8,2 ml. Titulaciones Ácido-Base 1-10,00 ml de una solución de NaOH se titulan con H 2 SO 4 0,1032 N gastándose 22,30 ml del valorante. a) cuántos miliequivalentes de NaOH estaban presentes en la solución? b) cuál es la N de la solución de NaOH? c) cuántos gramos de NaOH están presentes en la solución? d) hallar el % p/v de la solución de NaOH. e) hallar el p/v o g/l de la solución de NaOH. 4

6 f) hallar las ppm de NaOH de una dilución 1/1000 de esta solución. g) hallar los mg de Na + presentes en la solución. R: a) 2,301; b) 0,230; c) 0,09205; d) 0,9205; e) 9,205; f) 9,205; g) 52, Calcular los ph a f t = 0; 0,5 y 1 de la titulación de la siguiente base debil con ácido fuerte. a) 30,00 ml de base 0,0400 N (K b = 1,0 x 10-7 ) con HCl 0,0400 N. R: a) f t 0 ph = 9,80; f t 0,5 ph = 7,00; f t 1 ph = 4, Calcule el ph en el punto de equivalencia en cada una de las siguientes titulaciones: a) 30,0 ml de ácido monocloroacético (pka = 2,85) 0,050 M con hidróxido de sodio 0,150 M. b) 50,0 ml de 2,50 x 10-3 M de HClO (pka = 7,55) con NaOH 0,100 M. R: a) 7,71; b) 9, Construir la curva de titulación de 20,00 ml de ácido fórmico 0,68 M con KOH 0,68M. Ka: 1,80 x Se valoró una solución de hidróxido de bario con HCl 0,1280 N. 46,25 ml del ácido neutralizaron 31,76 ml de la base. Cuál es la N y la M de la base? R: N = 0,1864; M = 0, Cuál es la N de una solución de ácido oxálico en una reacción de neutralización que se preparó disolviendo 2,0000 g de H 2 C 2 O 4 en agua y diluyendo a 250,0 ml? Cuántos ml de NaOH 0,01000 N serán necesarios para reaccionar con 37,00 ml de este ácido? PM H 2 C 2 O 4 = 90,0358 R: N = 0,1777; 657,5 ml. 7- Una muestra de 0,6120 g de CaCO 3 puro se utilizó para valorar una solución de un ácido. Se adicionaron exactamente 40,00 ml del ácido a dicha muestra y se hirvió la solución hasta expulsar todo el CO 2 liberado. El ácido remanente se valoró con 7,41 ml de base, de la cual se sabía que 1,00 ml era equivalente a 0,936 ml del ácido. Calcular la N de las soluciones del ácido y de la base. PM CaCO 3 = R: N acido = 0,370; N base = 0, Se tomaron 50,00 ml de solución 0,0510 M de H 2 SO 4 y se le agregaron 20,00 ml de solución de NaOH con lo cual se llegó exactamente a ph = 7,00. Calcular cuántos miliequivalentes de NaOH se agregaron y qué normalidad tenía la solución alcalina. R: N B = 0,255; n de meq = 5, Se valoró una solución de HCl frente a 0,1750 g de Na 2 CO 3 puro. Se agregaron exactamente 47,00 ml de ácido a la solución de carbonato, luego ésta se hizo hervir para expulsar el CO 2. El exceso de ácido se valoró por retroceso con 2,12 ml de NaOH 0,0174 N hasta el viraje del verde de bromocresol. Cuál será la normalidad del ácido? PMNa 2CO 3 = 106,0. R: N A = 0, Para valorar una muestra de carbonato de sodio se pesan 4,9310 g y se disuelven en 50 ml de agua destilada. Se agregan 50,00 ml de ácido sulfúrico 5

7 0,960 N y se calienta a ebullición. Se enfría y valora con solución de hidróxido de potasio 0,520 N gastándose 47,10 ml frente a fenolftaleína. Calcular el contenido de carbonato de sodio expresado en mg/g de muestra. R: 253 mg/g. 11- A los efectos de controlar la validez del título de un testigo de NaHCO 3 (24 meq/l) que puede ser alterado por formación de CO 2-3, se procede de la siguiente manera: 1) una alícuota de 50,00 ml del testigo se valoró con HCl 0,0155 N requiriéndose 1,61 ml para el viraje de la fenolftaleína. 2) Otra alícuota de 25,00 ml requiere 24,90 ml de HNO 3 0,0245 N para el viraje de azul de bromofenol. Hallar la concentración real de HCO - 3 y CO 2-3 en meq/l. Si - la metodología para la determinación de HCO 3 plasmático admite, como máximo, un error del 8 % (de carbonato). Podrá ser empleado este testigo? R: a) HCO - 3 = 23,4 meq/l; CO 2-3 = 0,5 meq/l; b) ya que 0,5 es el 2,1 % de 23,4, el testigo puede seguir empleándose. 12- Una muestra puede contener fosfato monoácido, fosfato diácido y material inerte, o fosfato monoácido y material inerte. Para su análisis 15,5000 g se disuelven en 250,0 ml de agua destilada, se diluye al medio y 10,00 ml de la dilución se titulan con ácido sulfúrico 0,01260 M (frente al rojo de metilo) consumiéndose 18,20 ml. Posteriormente, al mismo erlenmeyer se le agrega timolftaleína y se continua la titulación con solución de hidróxido de sodio 0,05460 N consumiéndose 10,20 ml de la misma. Indique la composición cualitativa y calcule los mg/g de todos los componentes de la muestra. R: mg/g fosfato monoácido = 210,0; mg/g fosfato diácido = 38,04; mg/g material inerte = 752, Para el análisis de un sólido que puede contener fosfato monoácido, fosfato diácido y material inerte, o fosfato monoácido y material inerte se realiza el siguiente procedimiento: 27,8092 g se disuelven en 100,0 ml de agua destilada, se realiza una dilución al quinto y 4,00 ml de esta última se titulan con ácido sulfúrico 0,01003 M (frente al rojo de metilo) consumiéndose 15,20 ml. Posteriormente se agrega timolftaleína al mismo erlenmeyer y se continúa la titulación con solución de hidróxido de sodio 0,1072 N consumiéndose 16,70 ml de la misma. a) explique y fundamente el procedimiento realizado y deduzca la composición de la muestra. b) calcule los mg/g de todos los componentes de la muestra. R: mg/g Na 2 HPO 4 = 195; mg/g NaH 2 PO 4 = 801; mg/g material inerte = Una muestra puede contener HPO 4 2 y H 2 PO 4. Para su análisis 10,00 ml de la muestra se titulan con H 2 SO 4 0,01260 M (frente al rojo de metilo) consumiéndose 18,20 ml. Posteriormente, en el mismo erlenmeyer se agrega timolftaleína y se continúa la titulación con NaOH 0,05460 N consumiéndose 10,20 ml de la misma. Indique la composición en % p/v de Na 2 HPO 4 y NaH 2 PO 4. R: %p/v Na 2 HPO 4 = 0,6511; %p/v NaH 2 PO 4 = 0, Una muestra líquida puede contener dos de las siguientes especies químicas: Na 2 CO 3 NaHCO 3 NaOH. Para su análisis se toma una alícuota de 10,00 ml de muestra y se valora con solución de HCl 0,1058 N hasta punto final dado por fenolftaleína, gastándose 7,95 ml. Se agregan III de azul de 6

8 bromofenol y se continúa titulando sin recargar la bureta leyéndose un volumen de 10,95 ml cuando vira el indicador. Indique la composición cuali-cuantitativa de la muestra y % p/v de cada componente. R: % p/v NaOH = 0,209; % p/v Na 2 CO 3 = 0, Una alícuota de 0,2424 g de muestra que contiene NaOH, Na 2 CO 3 y material inerte fue titulada con 30,68 ml de HCl 0,0999 M en presencia de fenolftaleína como indicador. Luego de la decoloración de la solución, se agregó naranja de metilo y se consumieron 5,17 ml más de valorante ácido para el viraje del segundo indicador. Calcular el contenido de NaOH y de Na 2 CO 3 en la muestra expresado en g/kg de muestra. R: NaOH: 420; Na 2 CO 3 : Una muestra sólida que puede contener NaOH, Na 2 CO 3, HNaCO 3 o combinaciones de dichos compuestos junto con material inerte se analiza de la siguiente manera: una alícuota de 0,2982 g se disuelve en agua y se titula con 9,92 ml de HCl 0,0998 M hasta punto final de fenolftaleína; luego se agrega naranja de metilo y se continúa la titulación sin recargar la bureta observándose el viraje de este indicador cuando se consumieron 29,96 ml del mismo valorante ácido. Calcular las ppmil de los componentes de la muestra. PM NaHCO 3 : 84,007 PM Na 2 CO 3 : 105,989 PM NaOH: 39,9971 R: 285 ppmil de NaHCO 3 ; 352 ppmil de Na 2 CO 3 Equilibrios de precipitación 1- La solubilidad del Ca 3 (PO 4 ) 2 es 0,003 g %. Calcular el Kps. R: 9 x a) Calcular la solubilidad molar de las siguientes sales en agua y expresarla en g/l. b) Calcular la concentración molar de cada ión en la solución acuosa saturada. I) Ag 2 SO 4 pkps = 4,80; II) La (IO 3 ) 3. pkps = 11,21. R: I) a) 1,58 x 10-2 M; 4,93 g/l; b) [SO 4 - ] = 1,58 x 10-2 M; [Ag + ] = 3,16 x 10-2 M; II) a) 6,91 x 10-4 M; 0,459 g/l; [IO 3 - ] = 2,07 x 10-3 M; [La 3+ ] = 6,91 x 10-4 M. 3- En una solución se encuentran los cationes calcio y bario en relación 1 a 20. Se agrega poco a poco sulfato de sodio sólido. Qué catión inicia la precipitación? KpsCaSO 4 = 2,2 x 10-4 ; KpsBaSO 4 = 1,1 x R: Ba Una solución contiene 0,01 M de Pb 2+ y 0,01 M de Ag +. Si se agrega NaI, I- Con cuál de los siguientes agregados de I - se logra una mejor separación? a) 9 x 10-4 moles de I - a 1 L de solución; b) 9 x 10-3 moles de I - a 1 L de solución. II- Si [I - ] en el equilibrio fuera 9 x 10-4 M, cuál es el % de Pb 2+ precipitado?, cuál es el % de Ag + precipitado? Kps AgI = 8,46 x KpsPbI 2 = 8,39 x R: se logra mejor separación con a). 5- A una solución conteniendo iones Cl - y CrO 4 2- se le añade AgNO 3 sólido. En el transcurso de la precipitación fraccionada se alcanzan las siguientes situaciones: I) SCrO 4 2- / Cl - = 0,85 II) SCrO 4 2- / Cl - = 0,15 7

9 III) SCrO 4 2- / Cl - = 0 con RCl - = 0,99 IV) SCrO 4 2- / Cl - = 0 con RCl - = 0,01 a) Quién precipitó primero? b) Ordene secuencialmente las cuatro situaciones. c) En cuál de ellas habría que finalizar la precipitación fraccionada para obtener la mejor separación? KpsAgCl = 2,8 x ; KpsAg 2CrO 4 = 1,9 x R: a) AgCl b) IV-III-II-I c) III. 6- Calcule la solubilidad de CaC 2 O 4 en HCl 0,001 M. Comparar el resultado con su solubilidad a ph 7,0. Kps = 2 x 10-9 ; Ka 1 = 6,5 x 10-2 ; Ka 2 = 6,1 x R: 1,9 x 10-4 M Titulaciones por precipitación 1- En una titulación de 0,2461 g de NaCl se consumen 35,34 ml de solución de AgNO 3. Cuál es el título de NaCl de la solución de nitrato de plata? R: t = 6,96 mg/ml. 2- Cuántos mg de KBr (PM = 119,01) contiene una muestra, si la titulación de bromuro consume 28,30 ml de una solución de AgNO 3 cuyo título de NaCl (PM = 58,44) es 1,205 mg/ml de NaCl? R: 69,44 mg KBr. 3- Una solución de nitrato de plata se contrasta con KCl (PM = 74,56), patrón primario de 99,60 % de pureza. Una alícuota de 0,3254 g de esta sal empleando el método de Mohr, consumió 44,22 ml de la solución de AgNO 3. Calcular la molaridad de la solución. R: 0,09830 M. 4- En un laboratorio se efectúan con gran frecuencia valoraciones de NaCl por el método de Mohr. En todos los casos se toma 1,0000 g de muestra y valora con solución de nitrato de plata. Calcular la normalidad de la solución de manera que el volumen leído en la bureta multiplicado por 100, dé directamente de NaCl. R: N = 1,711 N 5- Se desea preparar 1000 L de solución de nitrato de plata de manera tal que cada ml de la misma sea equivalente a 5,000 mg de KCl. Si se dispone de nitrato de plata de 98,00 % p/p de pureza, calcular la cantidad a pesar. R: 1,2 x 10 4 g. 6- Cuantos ml de AgNO 3 0,1250 N son necesarios para valorar directamente el Cl - de una solución que contiene 0,2840 g de BaCl 2.2H 2 O? R: 18,60 ml. Equilibrios de complejación 1- Calcular la concentración de Hg 2+ en una solución que se preparó con 2 mg de Hg(CN) 2 en 200 ml de solución. KiHg(CN) 2 = 10-34,7. R: 5,82 x M. 2- En una solución del complejo Zn(NH 3 ) 4 2+ la concentración analítica de ion cinc es 0,04 M. Si la concentración de NH 3 es 10-2 M y la fracción de Zn 2+ sin 8

10 complejar es 0,0638, cuál es la concentración de la especie predominante en la solución? log k 1f = 2,18 log k 2f = 2,25 log k 3f = 2,31 log k 4f = 1,96 R: [Zn(NH 3 ) 3 2+ ] = 1,4 x 10-2 M. Solubilidad y complejos 1- Demuestre por cálculo si el ZnCO 3 se disuelve en NH 3 3 M (considérese como concentración de amoníaco en el equilibrio) Kps = 2 x ; Ki = 3 x R: Se disuelve. 2- Demuestre por cálculo si el CdS es soluble en una solución de [CN - ] 0,5 M. Desprecie la hidrólisis. Kps = 1 x ; Ki = 1,4 x R: No se disuelve. 3- Demuestre por cálculo si el Hg(IO 3 ) 2 se disuelve en solución de [Br - ] 3 M. Kps = 3 x ; Ki = 2,3 x R: Se disuelve. Titulaciones por complejación 1- Para valorar una solución de EDTA se toman 25,50 ml de muestra y se tratan con 25,00 ml de una solución de catión cinc 0,01005 M. En la valoración por retroceso se requieren 19,90 ml de EDTA 0,01029 M. Calcular el contenido de EDTA dihidratado mg/ml. (PMEDTA dihidrato = 377,2). R: mg/ml. 2- Para valorar una solución de EDTA se miden 50,3 ml de muestra y se agregan 200,3 mg de cloruro de magnesio de 98,50 % p/p de pureza. Luego del ajuste de ph se consumen 20,20 ml de EDTA 0,0530 M. Calcular la M del EDTA. R: 0,0199 M 3- Una solución 0,200 M de EDTA se usa para titular exactamente 100,0 ml de una solución de cloruro de cinc. Para obtener el punto final se requieren 50,00 ml de valorante. Calcular p/v de cloruro de cinc. R: 13,6 p/v 4- Se titula con EDTA 100,0 ml de una solución de cloruro de cinc que contiene 1,5800 g de sal pura en 100,0 ml, gastándose 12,80 ml de valorante para llegar al punto final. Calcular la M del EDTA empleado. R: 0,9057 M 5- Un químico que analiza rutinariamente dureza de H 2 O desea que el volumen de la solución de EDTA gastado en cada determinación multiplicando por 10 dé directamente ppm de Ca 2+. Qué concentración deberá poseer la solución de EDTA si la alícuota de H 2 O es siempre de 100,0 ml? R: 0,02500 M 6- En un laboratorio químico se realiza con frecuencia análisis de muestras de ZnO. Para ello se disuelve en condiciones adecuadas una alícuota de la muestra y se lleva a volumen en matraz aforado de 1000,0 ml. Se toma luego una porción de 25,00 ml y se titula con solución EDTA. Cuál deberá ser la molaridad de la solución de EDTA para que usando una pesada de 4,8000 g se 9

11 cumpla que el volumen leído en la bureta dividido por 200 indique los gramos de ZnO por gramo de muestra? R: 0, M 7- Una solución contiene disueltos 18,60 g de Na 2 H 2 Y.2H 2 O (PM = 372) en 1000 ml. Expresar su concentración en: a) concentración molar; b) normalidad respecto a la reacción de complejación con el ión calcio; c) título en mg Ca 2+ /ml. PACa: 40,08 R: a) 0,0500 M; b) 0,100 N; c) 2,004 mg/ml Titulaciones redox 1- En la valoración de una sal ferrosa se han consumido 27,30 ml de KMnO 4 0,2000 N. Calcule el número de miliequivalentes de sal ferrosa contenidos en la alícuota. R: 5,460 meq 2- El ácido ascórbico (vitamina C, PM 176,126) es un agente reductor que reacciona como sigue: C 6 H 8 O 6 C 6 H 6 O 6 Dicho compuesto, se puede determinar por medio de una oxidación con una solución de yodo. Una muestra de 200,0 ml de una bebida de fruta cítrica se acidificó con ácido sulfúrico y se le agregó 10,00 ml de I 2 0,0400 M. Terminada la reacción, el exceso de I 2 se tituló con 30,23 ml de Na 2 S 2 O 3 0,00213 N. Calcule los miligramos de ácido ascórbico por mililitro de bebida. R: mg vitamina C/mL = 0,