VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos, Gandia

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1 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos, Gandia EL CATALIZADOR GASTADO DE CRAQUEO CATALÍTICO ADICIONADO AL CEMENTO PORTLAND: LAS PRIMERAS 48 HORAS DE CURADO Y LA EVOLUCIÓN DE LA RESISTENCIA MECÁNICA. M.V. Borrachero a, J. Monzó a, J. Payá a, E. Peris-Mora a, C. Vunda b, S.Velázquez a, L. Soriano a a Grupo de Investigación en Química de los Materiales de Construcción (GIQUIMA) Dpto. Ingeniería de la Construcción y de Proyectos de Ingeniería Civil Universidad Politécnica de Valencia. Camino de Vera s/n Valencia b Instituto Superior de Técnicas Aplicadas (ISTA). Kinshasa (CONGO) Palabras claves Puzolana, catalizador gastado de craqueo catalítico, resistencias mecánicas, termogravimetría. RESUMEN El catalizador gastado de craqueo catalítico del petróleo (FCC) se ha mostrado como un material puzolánico muy activo, capaz de combinar el hidróxido cálcico (portlandita) liberado en la hidratación del cemento Portland y formar compuestos de carácter hidráulico. Este comportamiento hace que se produzca un aumento adicional en la resistencia mecánica del mortero y del hormigón que lo contienen. Sin embargo, en general, los efectos puzolánicos suelen tenerse en cuenta para periodos superiores a 3 días, mientras que se supone que a tiempos más cortos, la influencia de la puzolana es despreciable, actuando como inerte. Sin embargo, la reactividad de FCC es tan elevada, que los efectos tanto de tipo puzolánico como de aceleración en la hidratación del cemento son evidentes a tiempos muy cortos de curado. En este trabajo se presenta el estudio del efecto de la presencia de FCC sobre la hidratación del cemento y sus productos de reacción en las primeras 48 horas de curado, por medio de la determinación de las resistencias a flexotracción y compresión sobre probetas de mortero (4x4x16cm), atendiendo a variables como la relación agua/cemento, la proporción FCC/cemento y la presencia de acelerantes de fraguado.. 1. INTRODUCCIÓN La utilización de puzolanas es una práctica habitual en la preparación de morteros y hormigones, debido a las ventajas que ello supone. Las mejoras más significativas que se consiguen mediante la inclusión de las puzolanas, se pueden concretar en un aumento de las resistencias mecánicas a tiempos largos, como consecuencia de la formación de cantidades adicionales de productos de hidratación, por reacción del hidróxido cálcico liberado en la hidratación del cemento y la puzolana [1]. También se constata que la inclusión de puzolanas en morteros y hormigones produce un aumento de la durabilidad frente a los agresivos químicos. Ello es debido a la reducción de la permeabilidad como consecuencia de la ubicación en los poros de los productos provenientes de la reacción puzolánica [2]. Estudios realizados con el catalizador gastado de craqueo catalítico (FCC) han puesto de manifiesto su comportamiento como puzolana muy activa, que se ha constatado mediante las elevadas resistencias mecánicas obtenidas, así como por la fijación de cantidades muy significativas del hidróxido cálcico liberado en la hidratación del cemento [3-4]. No obstante, la característica específica de esta puzolana, que la diferencia de otras más conocidas, es su elevada reactividad a tiempos cortos [5]. Así, mientras que las puzolanas convencionales se comportan como inertes para cortos tiempos de curado, dado que la reacción de fijación del 579

2 Monzó, Payá, Borrachero, Peris Mora, Vunda, Velázquez y Soriano hidróxido cálcico por la puzolana es lenta, en el caso del FCC, la reacción de fijación del hidróxido cálcico es muy rápida, produciendo un aumento de las resistencias mecánicas a tiempos cortos de curado. Aunque se conoce el comportamiento del FCC a tiempos cortos y medios de curado [3-5], no se había estudiado su comportamiento en cuanto a resistencias mecánicas a tiempos muy cortos de curado (durante las primeras 48 horas). Este periodo es interesante sobre todo en vistas a su posible utilización en prefabricados que requieren alcanzar una determinada resistencia a tiempos muy cortos. Por ello, nos propusimos estudiar dicho comportamiento en las primeras 48 horas de curado a temperatura ambiente, y para distintas relaciones agua/binder y con la presencia de agentes acelerantes del fraguado y endurecimiento. 2.EXPERIMENTAL. El catalizador (FCC) ha sido suministrado por la empresa BP OIL España S.A. (Castellón). Se trata básicamente de un material silicoaluminoso de composición parecida al metacaolin. Su composición, así como la del cemento utilizado se recogen en la tabla 1.Previamente a su uso fue molido en un molino de bolas tipo Gabrielli Mill-2, para incrementar su reactividad (FCC20), que reduce drásticamente el tamaño de partícula (ver Figura 1) y transforma su forma esferoidal original en particulas irregulares (Figuras 2a y 2b). En la preparación de las pastas y probetas de mortero se ha usado cemento Portland I- 52.5R, suministrado por la empresa Valenciana de Cementos (Buñol).También dicha empresa ha suministrado la clinkerita, que es un filler calizo con un elevado grado de pureza (93.3% en CaCO 3 ). En los estudios de termogravimetría se prepararon pastas de cemento con una relación agua/binder de 0.5. Se realizó una pasta control con sólo cemento y pastas con relación 9:1 de cemento/fcc20 y cemento/clinkerita. Después del mezclado las muestras se guardan en botes cerrrados y se dejan a 20 C. Durante las primeras 48 horas a intervalos de tiempo establecidos, se toma una porción de muestra, se pulveriza en un mortero de ágata y se detiene la hidratación con acetona. Se filtra el sólido y se seca a 60 C durante media hora. Dichas muestras se estudian mediante análisis termogravimétrico, utilizando un equipo Mettler- Toledo TGA850, con un horno horizontal. Se utilizaron para las experiencias crisoles sellados de aluminio de 100µL con tapa con un microagujero, para crear una atmósfera autogenerada. El ensayo se llevó a cabo en atmósfera de nitrógeno seco con un flujo de 75mL/min y con una velocidad de calentamiento de 10 C/min en el intervalo de temperaturas de C. La preparación de los morteros se llevó a cabo siguiendo la norma UNE , mezclando 450g bien, solo de cemento portland o de mezclas cemento/adicion, 1350g de árido de tipo siliceo, agua y superfluidificante en el caso de que estuviese dosificado. El superfluidificante usado es de nueva generación con el nombre comercial de Viscocrete, suministrado por la empresa Sika, S.A. Además para una experiencia se adicionó también un acelerador de fraguado comercial de esta misma empresa, denominado Oleoplast Una vez preparadas las probetas se mantuvieron en la cámara húmeda a 20±1 C, hasta 15 minutos antes del tiempo de rotura, se desmoldearon y se procedió a la realización del ensayo mecánico a compresión y flexotracción a los tiempos establecidos. 3.DISCUSIÓN DE RESULTADOS Morteros con sustitución de FCC20 Una primera experiencia se realizó con el objetivo de estudiar sobre los morteros de cemento, el efecto del FCC20 en las primeras horas de curado, y cual es el papel que juega la relación agua/binder, (siendo el binder la suma de cemento más puzolana) en el valor de dichas resistencias mecánicas. Se prepararon morteros de 40x40x160 mm con y sin sustitución de 580

3 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos cemento por el 15% FCC20 por cemento, con distintas relaciones agua/binder, y se curaron a 8, 16, 24, 36 y 48 horas. Para asegurarnos que la consistencia de los morteros era la adecuada en las mezclas con relaciones agua/binder, más bajas se añadió cantidades variables de superfluidificante. Tabla 1.- Composición química del cemento Portland y del FCC20 Parámetro FCC OPC P.F.* CaO <0, SiO Al 2 O Fe 2 O MgO < K 2 O < Na 2 O SO * Pérdida al fuego Volumen (%) FCC20 FCC Tamaño partícula (µm) Figura 1. Distribución granulométrica del FCC sin moler y molido 20 minutos (a) Figura 2. Fotografias de SEM de a) FCC original b) FCC20 (b) 581

4 Monzó, Payá, Borrachero, Peris Mora, Vunda, Velázquez y Soriano En la Tabla 2 se recogen las condiciones en las que se han realizado dichos morteros, y en la Tabla 3 se muestran los resultados obtenidos de resistencia a flexión y compresión. Tabla 2. Formulaciones de los morteros con sustitución Tiempo curado (horas) Relación a/b Tipos de morteros %s Superfluidif % Control, 0.5% 8, 16, 24, 36, Sustitución 15% FCC20 0.5% Tabla 3. Resistencias mecánicas de los morteros con sustitución en función del tiempo de curado y de la relación a/b Relación a/b Tiempo curado (horas) Rf (Mpa) Rc (Mpa) Control 15% FCC20 Control 15% FCC

5 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos * * , * Esta serie se ha preparado sin adición de superfluidificante Respecto a los valores de resistencia a flexotracción vemos que son bastante dispersos, sin presentar ninguna tendencia definida, aunque en general aumentan hasta 36 horas de curado para disminuir ligeramente a las 48 horas. Los morteros que contienen FCC20 presentan la misma resistencia o ligeramente mayor que los morteros control a las 8 horas de curado, pero a mayor tiempo de curado es mayor la resistencia para el mortero control. Respecto a la resistencia a compresión, cabe señalar que se obtiene un aumento de resistencia a compresión, con el tiempo de curado, siendo igual o ligeramente mayor, para los morteros con FCC20 en las primeras horas de curado (8-16 horas), aunque posteriormente, el mortero control iguala o supera al mortero sustituido en el siguiente intervalo de curado (24-48 horas). Se oberva además, que para la relación más alta a/c, la diferencia entre los morteros control y los sustituidos con FCC20 son mínimas, lo cual sugiere que es fundamental la existencia de una fase líquida importante, para que se facilite el transporte de iones Ca 2+ y OH - hasta las partículas de FCC20. Si representamos el índice de actividad resistente (IAR=R i /R c ),para las resistencias a compresión frente al tiempo de curado y la relación a/b, obtenemos la gráfica que se muestra en la Figura 3. Teniendo en cuenta que como estamos fabricando morteros con un 15% de sustitución, si el FCC20 se comportara como inerte, el índice debería de ser A la vista de la gráfica, podemos hacer las consideraciones siguientes: En general y en función del tiempo de curado, para todas las relaciones a/b se observan dos comportamientos diferenciados. A16 horas de curado el mortero con FCC20 se comporta mejor que el mortero que contiene solo cemento (índices muy superiores a 0.85), mientras que en el segundo intervalo (24-48 horas de curado) solamente para la relación 0.5, se mantienen los valores por encima de A16 horas. en todos los casos el valor del índice supera la unidad, lo que subraya que el FCC20 reacciona puzolánicamente a estas edades tan tempranas. A partir de 24 horas se produce un cambio en el comportamiento de los morteros. Contrariamente, para el resto de las edades estudiadas, se observa que el índice de actividad resistente, aumenta ligeramente con la relación a/b, alcanzándose valores cercanos a la unidad para la relación a/b de

6 Monzó, Payá, Borrachero, Peris Mora, Vunda, Velázquez y Soriano Ri/Rc ,250 1,000 0,750 0,500 0,35 0,4 0,45 0,5 48 Relación a/b Figura 3. Indice de actividad resistente en función del tiempo de curado y la relación a/b, para morteros sustituidos Tiempo curado (horas) Este comportamiento podría ser debido a que en un primer intervalo (8-16 horas) el FCC20 consume inmediatamente la portlandita que se va liberando en la hidratación del cemento, y a continuación (24-48 horas), necesita una mayor hidratación del cemento, para proseguir la reacción puzolánica; por ello este hecho lo consigue más fácilmente conforme mayor sea la relación a/b 3.2 Morteros con adición de FCC20 Por otra parte, se propuso estudiar el efecto del FCC20 en morteros donde la cantidad de cemento permanece constante, y se produce una adición de la puzolana. Para ello, se diseñó una primera experiencia, para analizar las resistencias a compresión alcanzadas en morteros con una relación a/c=0.45, a 16 horas de curado sustituyendo un 10% de árido por diversas adiciones. Para que la masa tuviera una trabajabilidad adecuada se les añadió un 0.5% de superfluidificante. Como adiciones se eligieron, FCC20, filler calizo (clinkerita), y dos productos cristalinos de composición química similar al catalizador que son la mullita y andalucita(silicatos de aluminio). Los resultados se muestran en la Figura 4. Se observa claramente el efecto dilución de los materiales inertes, mientras se observa que el FCC20, reacciona puzolánicamente, aumentando la resistencia a compresión, a un tiempo de curado de apenas 16 horas. Sin adición 10%Mullita 10% Andal 10%FCC 10%Clinkerita Rc (MPa) Figura 4. Resistencia a compresión de morteros con adición, curados a 16 horas y relación a/c =

7 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos A continuación y a la vista de estos resultados se diseñó una segunda experiencia para estudiar, con más profundidad, el efecto de la adición del FCC20 con el tiempo de curado. Las condiciones en las que se realizaron los morteros se muestran en la Tabla 4. Tiempo curado (horas) 8, 16, 24, 36, Tabla 4. Formulaciones de los morteros con adición Relación a/c Tipos de morteros %s Superfluidif 1. Control, 2. Adición 10% FCC20 3. Adición 10% clinkerita - control 10% FCC20 10% clinkerita control 10% FCC20 10% clinkerita Rf (MPa) Tiempo curado (horas) (a) (b) Figura 5. Resistencias mecánicas de morteros con adición y relación a/c = 0.5. a) Resistencia a flexotracción b) Resistencia a compresión Rc (MPa) Tiempo curado (horas) Como se observa en la Figura 5, los valores de resistencia a flexión no siguen ninguna tendencia definida, aunque cabe destacar que a 48 horas, el mortero con FCC20 presenta la mayor resistencia. Respecto a los valores de resistencia a compresión, se observa que para todas las edades el mortero con FCC20 es el que presenta valores mayores de resistencia, sobre todo respecto del mortero sin adición (control). El hecho que una adición de filler calizo produzca mayores resistencias a compresión que el mortero control, cuando lo esperable sería una disminución por el efecto dilución, se podría explicar, en base al efecto partícula.los granos de clinkerita, facilitan al cemento una superficie extra, para que se depositen sobre ellos los primeros productos de hidratación del cemento, quedando la superficie de éste libre para proseguir su hidratación. Este hecho se traduce en que la clinkerita no actúa puzolánicamente, sino que acelera la reacción de hidratación del cemento. Este efecto es notable para altas relaciones agua/çemento, donde es más sencilla la formación de compuestos de hidratación, lejos de las partículas de cemento. 3.3 Influencia de activadores Con el objeto de investigar la influencia de algunos activadores químicos sobre la puzolana se utilizó un acelerante líquido de fraguado del hormigón, cuyo efecto es acortar el tiempo de inicio de fraguado. Como al acelerar el proceso de fraguado la trabajabilidad de los morteros disminuía de manera importante se prepararon probetas control y con adición del 10% FCC20 con relación a/c =0.55 y adición del 0.5% de superfluidificante, además de añadir el acelerante del fraguado. La dosificación de los morteros se muestra en la Tabla 5. y los resultados de resistencias mecánicas se ofrecen en la Tabla

8 Monzó, Payá, Borrachero, Peris Mora, Vunda, Velázquez y Soriano Tiempo curado (horas) 8, 16, 24, 32, 40, 48 Tabla 5. Formulaciones de los morteros con adición y con acelerante Relación a/c 0.55 Tipos de morteros 1. Control, 2. Adición 10% FCC20 % Superfluidif Acelerante (referido a la masa total de agua) 0.5 1/6 Tabla 6. Resistencias mecánicas de los morteros con adición de FCC20 y acelerante. Relación a/c = 0.55 Tiempo curado (horas) Rf (Mpa) Rc (Mpa) Control 10% FCC20 Control 10% FCC A la vista de los valores de la tabla anterior cabe señalar que tanto para flexión como la compresión, el mortero con FCC20 presenta valores mayores que el mortero control, lo que indica que la puzolana se activa por efecto del acelerante. Se llegan a alcanzar valores espectaculares, llegando a superar los 30MPa a 24 horas. Para evaluar el efecto del acelerante, en la Figura 6 se representan los valores de Ri/Rc, (relación entre las resistencias a compresión del mortero con adición respecto del mortero control) para los morteros de adicción de la anterior serie (relación a/c 0.5 sin acelerante), con los actuales (relación a/c = 0.55, con acelerante). Los índices son claramente mayores para los morteros preparados con acelerante, cuyos valores en ningún momento están por debajo de una relación 1.7. Estos resultados son muy esperanzadores, pues a pesar de que el FCC20 es una puzolana muy reactiva, puede aún activarse con distintos productos, lo que haría muy interesante su aplicación en el campo de los prefabricados y para la obtención de hormigones de alta resistencia a tiempos muy cortos. Tiempo curado (horas) sin acelerante con acelerante Ri/Rc Figura 6. Índice de resistencias, Ri/Rc de morteros con adición del 10%de FCC20, preparados con y sin acelerante de fraguado 586

9 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos 3.4 Estudios en pastas La reactividad del FCC20, respecto a la fijación de hidróxido cálcico liberado en la hidratación del cemento, se ha estudiado por medio del análisis termogravimétrico, a tiempos mas largos[6-7]. pero en este caso es necesario la evolución de la fijación de cal en las primeras 48 horas, para obtener correlaciones con los datos mecánicos. Para ello se han preparado pastas de cemento con agua (control) y pastas con cemento /FCC20, y cemento/clinkerita en proporción 9:1. Los tiempos de estudio fueron 8, 16, 24, 32, 40 y 48 horas de curado. En la Figura 7 se muestra las curvas DTG de una pasta control, pasta con un 10% de FCC20 y la correspondiente con 10% de clinkerita, en el intervalo entre C, curadas a 8 horas (figura 7a) y a 48 horas (figura 7b). En el primer caso (8 horas) se identifican dos zonas; La pérdida entre C se atribuye a la deshidratación de los silicatos cálcicos hidratados (SCH) y la etringita formada (Af T ), junto con la primera deshidratación del yeso remanente. (Cs 1 ), mientras que en la segunda zona C se observa un pico hacia 196 C que correspondería a la segunda deshidratación del yeso (Cs 2 ). Conforme aumenta el tiempo de curado para estas pastas desaparece este pico y emerge un nuevo pico alrededor de 202 C, que corresponde a la deshidratación de los silicoaluminatos (SACH) y aluminatos cálcicos hidratados (ACH). Como se observa en la figura 7b, la presencia de FCC20 en la pasta, produce un aumento en la formación de etringita, debido a la presencia de aluminio en el FCC20, lo que se traduce en una mejor resolución de la primera zona. La presencia de etringita y silicatos cálcicos hidratados ha sido corroborada por microscopía electrónica, como se recoge en la Figura 8, donde se observa la etringita en forma de agujas junto con productos de carácter amorfo que se identifican como SCH -0,005-0,01-0,015 % C-1 0 Cs 2-0,02 SCH Af T Cs 1-0, Temp ( C) Control clinkerita FCC20 SACH -0,035 ACH SCH Af T -0, (a) 8 horas 48 horas Figura 7. Curvas DTG de pastas control, 10% clinkerita y 10% de FCC20, curadas a distintas edades -0,005-0,015-0,025 % C-1 Temp ( C) Control clinkerita FCC20 (b) Para el cálculo de la cal fijada, como dicho porcentaje de cal fijada de las pastas está afectada por la proporción de cemento presente, debemos considerar esta reducción en la evaluación de la cal fijada por parte de la adición. Por ello, el porcentaje de cal fijada se calcula según la siguiente ecuación: % Cal [( CH ) c * C% ] ( [( CH ) * C ] CH ) i fijada = *100 (1) donde (CH) c es la cal presente en la pasta control, (CH) i es la cantidad de cal del mortero con adición, y C % es la proporción de cemento presente en la pasta sustituida (en nuestro caso 0.9) c % 587

10 Monzó, Payá, Borrachero, Peris Mora, Vunda, Velázquez y Soriano Figura 8. SEM de pasta cemento/fcc 9:1 curada a 24 horas Los resultados de cal fijada se muestran en la figura FCC20 clinkerita %Cal fijada Tiempo curado (horas) Figura 9. Porcentaje de cal fijada en pastas de cemento con clinkerita o FCC20. Evolución con el tiempo de curado Se puede observar que existe por parte del FCC20 una primera fijación de cal a 8 horas muy importante, a continuación existe un periodo de tiempo donde el efecto partícula, predomina sobre el carácter puzolánico del residuo (16-24h), lo que se traduce en una aceleración en la reacción de hidratación del cemento, y como consecuencia, valores negativos de cal fijada (el cemento en esa pasta con puzolana se hidrata más rápidamente que en la pasta de sólo cemento). Por último y durante el periodo horas se produce nuevamente una fijación de cal cuyo porcentaje aumenta paulatinamente con el tiempo de curado. Por otra parte, la clinkerita produce un efecto partícula (porcentajes de fijación muy pequeños o negativos), casi durante todo el periodo de tiempo estudiado, como cabía esperar. Solamente, durante horas, parece que fijara un pequeño porcentaje; sin embargo, el hecho de que estas pastas con clinkerita posean menor cantidad de cal de la esperada podría ser atribuido a una deceleración en la hidratación del cemento, de modo que da lugar aparentemente a una fijación de cal. 4. CONCLUSIONES 1. La sustitución de cemento por FCC20 produce un incremento de la Rc en el período 8-16 horas respecto a los morteros sin sustitución, aunque este efecto tiende a minimizarse para horas 588

11 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos 2. El efecto de FCC20 es de tipo puzolánico, y se ve favorecido en las primeras 48 horas de reacción en morteros con relaciones a/c=0.5, lo que sugiere que la velocidad de esta reacción está potenciada al incrementar la cantidad de fase líquida. 3. El efecto sobre las resistencias mecánicas que se da en los morteros que contienen FCC20 se potencia en mayor medida al ser dosificado como adición al cemento y no como sustitución del mismo. Este hecho se da especialmente para horas, periodo en el que la cantidad de portlandita liberada por el cemento empieza a ser importante. 4. El uso de acelerantes de fraguado del cemento potencia la actividad de FCC20, de modo que se aumentan las resistencias mecánicas de forma notable en las primeras 24 horas. 5. Los datos de análisis termogravimétrico demuestran que FCC20 produce una fijación de cal a tiempo corto (8 horas), pero que luego entra en un periodo de latencia y solamente aparece un efecto partícula que acelera la hidratación del cemento; a partir de las 24 horas, se activa de nuevo el proceso puzolánico. 5. AGRADECIMIENTOS Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio de Ciencia y Tecnología, España (Proyecto MAT ). Sergio Velázquez (Profesor de la Universidad Panamericana Guadalajara, México) agradece al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACYT) la financiación de sus estudios doctorales. 6. BIBLIOGRAFIA 1. V.M.Malhotra, P.K.Mehta. Pozzolanic and cementitious materials, Gordon and Breach Publishers,Ottawa, J. Monzó, J. Payá, M.V. Borrachero, I. Girbés. Use of silica fume in Sewage Water Pipes: attrack of sulphuric acid. Proceedings Fifth CANMET/ACI Int. Conf. On Recent Advances in Concrete Technology, Singapore, pp , Supplementary papers. 3. J. Payá, J. Monzó, M.V. Borrachero. Fluid Catalytic Cracking Catalyst residue (FC3R): an excellent mineral by-product for improving early-strength development of cement mixtures. Cement and Concrete Research, 29, , J. Payá, J. Monzó, M.V. Borrachero.Physical, Chemical and Mechanical properties of Fluid Catalytic Cracking Catalyst Residue (FC3R) Blended cements. Cement and Concrete Research, 31, 57-61, Aplicaciones del catalizador de craqueo catalítico usado (FCC) en la preparación de conglomerantes hidráulicos. Estudio de sus propiedades puzolánicas. Tesis Doctoral de D. Sergio Velázquez. UPV. Valencia, J. Payá, M.V. Borrachero, J. Monzó, S. Velázquez. Ensayos preliminares sobre composites a base de matriz hidráulica de catalizador de craqueo catalítico del petróleo y fibras. Proceedings MATCOMP 01 IV Congreso Nacional de Materiales Compuestos. Pp , J. Monzó, J. Payá, M.V. Borrachero, E. Peris-Mora and S. Velázquez. Fluid Catalytic Cracking Residue (FC3R) as a New Pozzolanic Material: Thermal Analysis Monitoring of FC3R/Portland Cement reactions. Proceedings Seventh CANMET-ACI International Conference of Fly Ash, Silica Fume, Slag and Natural Pozzolans in Concrete. Supplementary papers, pp ,