EL FACTOR DE EFICACIA CEMENTANTE DE PUZOLANAS SILÍCEAS Y SILICOALUMINOSAS MUY REACTIVAS.

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1 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos, Gandia EL FACTOR DE EFICACIA CEMENTANTE DE PUZOLANAS SILÍCEAS Y SILICOALUMINOSAS MUY REACTIVAS. J. Payá, J. Monzó, M.V. Borrachero, P. Serna, S. Velázquez, L.M. Ordóñez. Grupo de Investigación en Química de los Materiales de Construcción (GIQUIMA) Dpto. Ingeniería de la Construcción y de Proyectos de Ingeniería Civil Universidad Politécnica de Valencia. Camino de Vera s/n Valencia RESUMEN Los valores de eficacia cementante, factor k, de dos puzolanas silíceas, humo de sílice (SF) y ceniza de cáscara de arroz (RHA), y otras dos puzolanas silicoaluminosas, metacaolín () y catalizador usado de craqueo catalítico (FCC) ha sido determinado en diversas condiciones. Se ha comprobado que dichos valores de k presentan clara dependencia con la relación aguemento de la mezcla y con la edad de curado. En la mayor parte de los casos se ha obtenido valores de k superiores a la unidad, lo que demuestra la elevada reactividad de estos materiales que actúan como puzolanas y que se combinan con la cal liberada por el cemento. En general, se puede establecer que la reactividad presenta el siguiente orden: FCC>>RHA>SF. Asimismo, se ha comprobado que es posible trabajar con especimenes de pasta en vez de con morteros convencionales, y que el curado a 40ºC de los especimenes puede acortar los tiempos de ensayo requeridos a 20ºC para la determinación del factor k. Palabras claves Puzolanas, factor k, humo de sílice, ceniza de cáscara de arroz, metacaolín, catalizador usado de craqueo catalítico de naftas. 1. INTRODUCCIÓN El uso de materiales puzolánicos [1] es una práctica bastante habitual en la preparación de morteros y hormigones. Una de las claves para el correcto uso de este tipo de materiales es conocer su capacidad de reacción frente a portlandita, Ca(OH) 2, liberada por el cemento en su hidratación, es decir el desarrollo de la reacción puzolánica. Para caracterizar una puzolana desde el punto de vista de su actividad puzolánica se pueden aplicar diversos métodos, los cuales podemos clasificar [2] en varios tipos: métodos químicos, físicos y mecánicos. Quizá, los más conocidos desde el punto de vista de la ingeniería son estos últimos, los métodos mecánicos. A través de dichos métodos, se evalúa la contribución de la reacción puzolánica en el desarrollo de la resistencia mecánica a compresión de los morteros y hormigones de cemento que contienen la puzolana. A nivel general, se establecen una serie de parámetros para evaluar la actividad puzolánica de un material: tiempo de curado, temperatura de curado, relación aguemento, proporción de puzolana en el conglomerante, y tipo de cemento, entre otros. A la hora de realizar evaluaciones de la actividad puzolánica de un material se deben fijar al menos estos parámetros para poder interpretar los datos mecánicos obtenidos. A nivel de normas, podemos encontrar la ASTM C-311 [3] (aplicable a cenizas volantes), en donde se establece una comparación entre un mortero control (con cemento y árido estándar) y un mortero con el 35% en volumen de puzolana que sustituye al cemento. La cantidad de agua se establece para una consistencia dada, de modo que se considera el efecto demandante o reductor de la puzolana en cuestión, en la mezcla conglomerante. Las 591

2 Payá, Monzó, Borrachero, Serna, Velázquez, y Ordóñez condiciones de curado se fijan en 24 horas a 23ºC antes de desmoldear y posteriormente un curado bajo agua durante 27 días a 38ºC. De este modo, se establece el índice de actividad puzolánica (pozzolanic activity index, PAI), como cociente entre las resistencias mecánicas a compresión del mortero test con puzolana (R t ) y del mortero control (R o ): Rt PAI = *100 (1) R o En las normas españolas, UNE [4] para cenizas volantes y humo de sílice se determina lo que se conoce como indice de actividad resistente, IAR, establecido como cociente entre la resistencia a compresión de un mortero de cemento con puzolana (A t ) (30% de sustitución para la CV y 10% para el SF), y la resistencia del mortero control (A 0 ), manteniendo la relación aguonglomerante en 0.5: At IAR = *100 (2) A En los últimos años, ha existido un creciente interés [5-8] en determinar lo que se conoce como factor de eficacia cementante o factor k, que viene a ser un número que caracteriza a un material puzolánico y que determina la equivalencia entre la puzolana y el cemento desde el punto de vista cementante y de su consecuencia en el desarrollo de la resistencia mecánica. Realmente, no se puede definir un valor de factor k para cada material, sino que dicho valor de factor k depende de la relación aguemento, temperatura de curado, porporción cemento/puzolana, edad de curado y tipo de cemento, entre otros parámetros. Sin embargo, resulta interesante conocer la equivalencia, o al menos una tabla o gráfico de equivalencia entre la capacidad cementante del cemento y la capacidad puzolánica cementante de la puzolana en presencia de ese cemento. La evaluación del factor k de materiales puzolánicos muy reactivos, como es el caso del humo de sílice (silica fume, SF), una puzolana de base silícea, es de vital importancia para predecir el desarrollo de las resistencias mecánicas de morteros y hormigones que contienen dicha puzolana. Asimismo, existen otros materiales de alta reactividad puzolánica que se están estudiando y aplicando en la actualidad, como son la ceniza de cáscara de arroz (rice husk ash, RHA) otro material de base silícea, o bien materiales de base silicoaluminosa como el metacaolín (metakaolin, ) o el catalizador usado de craqueo catalítico de naftas de petróleo (fluid catalytic cracking, FCC). 1.1 Desarrollo teórico El efecto de la reacción puzolánica en morteros y hormigones de cemento/puzolana consiste fundamentalmente en que la resistencia mecánica desarrollada por dicho conglomerado es superior a la esperada debido a la relación aguemento existente en la dosificación de dicho conglomerado. De ese modo, podemos decir que la presencia de puzolana realiza un papel equivalente a la reducción de la relación aguemento, que tiene como consecuencia el aumento en la resistencia mecánica. Por tanto, la adición de una puzolana en un conglomerante supone una reducción en la relación aguemento efectiva, de modo que si atendemos al gráfico de la figura 1, donde se representa la variación de la resistencia mecánica de hormigones de cemento (ϕ=0) con la relación aguemento, y hormigones con cierta proporción de puzolana (ϕ=ϕ p ), podemos ver que dos hormigones con la misma resistencia mecánica (R ϕ ), tendrán relaciones aguemento diferentes, ω y ω ϕ, o 592

3 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos respectivamente, por lo que la relación aguemento efectiva, ω ϕ para el conglomerado con puzolana es igual a: ω ϕ ω = (3) 1 + kϕ donde k es el factor de eficacia cementante y ϕ la relación entre puzolana y cemento. De ese modo, el valor de k viene dado por: ω ω ϕ k = (4) ϕ ω ϕ Por tanto, k podrá tener valores: k>1 La cantidad de puzolana que se debe añadir es inferior a la que se retira de cemento k=1 Debe ser sustituido el cemento con la misma cantidad en peso de puzolana k<1 Se debe añadir más cantidad de puzolana que de cemento retirado ϕ=ϕ p Rc (MPa) ϕ= Puesta en práctica La evaluación experimental del factor k de eficacia cementante, se lleva a cabo, para una edad de curado y una temperatura de curado, por medio de la preparación de morteros o pastas de cemento con relaciones aguemento entre 0.25 y 0.60, aproximadamente y la evaluación de su resistencia mecánica. Asimismo, se preparan morteros o pastas con un grado de sustitución ϕ de cemento por puzolana, con relaciones aguonglomerante también en el intervalo (que corresponden a relaciones aguemento ω superiores). A partir de aquí se establece una correlación entre la resistencia mecánica y la relación aguemento por medio de expresiones de dependencia con la inversa de la relación aguemento, del tipo: o bien con la relación de Alaejos [9]: ω ϕ Figura 1. Representación del concepto de relación aguemento efectiva = h (5) R R + o ( a c) ω 593

4 Payá, Monzó, Borrachero, Serna, Velázquez, y Ordóñez Rc A p( a / c) = e (6) Con estos ajustes matemáticos, se fija un valor de relación aguemento (ω ϕ ) que se sustituye en la ecuación de ajuste del mortero control, determinando la resistencia (R r ). Atendiendo a la definición del factor k el valor de la resistencia del mortero control ha de ser igual al del mortero con adición (R r =R x ). Así pues, a partir de R x se determina mediante la ecuación de ajuste de la curva correspondiente a la puzolana, la relación aguemento correspondiente (ω). Finalmente, sustituimos ϕ, ω y ω ϕ en la ecuación, determinando el factor k para la relación aguemento fijada inicialmente. Este proceso de cálculo se puede llevar a cabo con varias relaciones aguemento, de modo que se puede evaluar el valor de factor k para distintas situaciones. En este trabajo se presentan los resultados de la evaluación del factor k para varios materiales puzolánicos, estableciéndose comparaciones entre ellos. Los materiales seleccionados fueron, por una parte, puzolanas de base silícea (con más de 75% de SiO 2 ): humo de sílice densificado (SF) comercial, y ceniza de cáscara de arroz producida por combustión controlada de cáscara de arroz a temperaturas menores de 700ºC. Y por otra parte, puzolanas de base silicoaluminosa (%SiO 2 >40% y Al 2 O 3 >40%): metacaolín procedente de síntesis artificial de caolín a 600 ºC () también comercial, y un residuo producido en el proceso de craqueo de fracciones de petróleo en plantas de craqueo catalítico en lecho fluido (FCC). 2.EXPERIMENTAL. Para la elaboración de pastas y morteros se ha utilizado cemento gris Pórtland tipo CEM I-52.5R suministrado por Valenciana de Cementos de Buñol (Valencia). El catalizador gastado de craqueo catalítico (FCC) utilizado fue suministrado por la refinería de BP OIL España S.A de El Grao de Castellón. Previamente a su uso fue molido durante 20 minutos en un molino de bolas de laboratorio para activar su reactividad. Por otra parte, el metacaolin (), fue suministrado por la empresa ECC International, bajo el nombre comercial de Metastar; humo de sílice densificado (SF) suministrado por la empresa FerroAtlántica S.A. (Sabón A Coruña); la ceniza de cáscara de arroz (RHA) fue obtenida en una pequeña planta de laboratorio de autocombustión, con una temperatura controlada por debajo de 700ºC: se ha trabajado con dos muestras distintas procedentes de sendas autocombustiones. La composición química de todos estos materiales se muestra en la tabla 1. Tabla 1. Composición química de los materiales conglomerantes (% en peso) SiO 2 Al 2 O 3 Fe 2 O 3 CaO MgO SO 3 K 2 O Na 2 O PF Cemento FCC <0.01 <0.01 n.d. < n.d HSD n.d RHA n.d. n.d n.d RHA n.d. n.d n.d n.d.:no determinado En los morteros y pastas fabricados, se usaron aditivos plastificantes, especialmente en aquellas mezclas que implicaban relaciones aguonglomerante bajas. En la fabricación de morteros se incorporó árido fino de carácter silíceo (cuarzo) suministrado por la empresa Caolines Lapiedra (Lliria, Valencia). Se realizó una mezcla, previa al amasado, de arena AFA 60 y AFA 45, para obtener un producto con módulo de finura de Los especimenes 594

5 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos preparados eran de forma prismática, de dimensiones 1x1x6 cm para pastas y de 4x4x16 cm para morteros, y se conservaron bajo agua hasta la edad del ensayo mecánico. Para obtener el mejor ajuste de los datos experimentales a la curva teórica de dependencia de la resistencia a compresión con la relación aguemento, se ha empleado como función objetivo minimizar el error relativo medio (e rm ) entre las resistecias experimentales y las teóricas, de la siguiente forma: n Rc,exp Rc, teo R i= 1 c, exp i erm (%) = 100 n (7) donde n indica el número total de pastas fabricadas para cada edad de curado. Para ello se ha empleado como software la herramienta de ajuste iterativo presente en Excel denominada Solver. Esta herramienta permite utilizar distintos procedimientos de iteración pero en este trabajo se empleó un método lineal que trabaja con derivadas progresivas a través del método de Newton. 3.DISCUSIÓN DE RESULTADOS. 3.1 Puzolanas silicoaluminosas ( y FCC): determinación de k en pastas Se prepararon especimenes de pasta con solo cemento (control) y sustituyendo el 15% del cemento por puzolana de base silicoaluminosa ( o FCC). Las relaciones aguonglomerante, siendo el conglomerante la suma de cemento más puzolana, escogidas fueron con intervalos de 0.05 (un total de 7 relaciones diferentes). En la Tabla 2 se muestran los valores de resistencias mecánicas a compresión obtenidos a edades de 7, 28 y 90 días de curado. Se puede observar claramente que ya a tiempos cortos (7 días) las pastas con puzolana ofrecen resultados superiores a las de cemento, a pesar de contener un 15% menos de cemento y una relación aguemento nominal claramente superior. Este hecho confirma la alta reactividad puzolánica de estos materiales de base silicoaluminosa, sugiriendo que pueden dar lugar a valores elevados de factor k. A partir de los datos de R c, y considerando una dependencia de la misma con la relación aguemento según la ecuación (5), se obtienen los valores del factor k para ambas puzolanas, los cuales se han representado en la figura 2. Se puede observar en primer lugar que, prácticamente en todos los casos, los valores calculados de factor k son superiores o muy superiores a la unidad, demostrando que se trata de materiales de gran reactividad puzolánica. Además, se observa que a tiempos cortos (7 días), los valores para FCC presentan k>2, lo que representa la posiblidad de sustituir dos partes de cemento y añadir solo, una de FCC, manteniendo la misma relación aguemento, sin prácticamente la resistencia mecánica a compresión a esa edad. Por otra parte, los valores de k para FCC son menores a medida que aumentamos la relación aguemento, mientras que para la tendencia es la inversa. Este hecho puede ser evaluado desde la perspectiva de la gran demanda de agua que presenta el respecto al FCC [2], de modo que la fase líquida presente en la pasta no sea lo suficientemente elevada como para facilitar la reacción puzolánica, que implica una disolución de la portlandita, Ca(OH) 2, y reacción con la puzolana. Además, también se debe considerar el hecho que esa demanda de agua se traduzca en una compactación más deficiente de las pastas, y como consecuancia, unos valores de R c menores a los esperados para relaciones aguemento bajas. 595

6 Payá, Monzó, Borrachero, Serna, Velázquez, y Ordóñez Tabla 2. Resistencias mecánicas a compresión (R c, Mpa) para las pastas de cemento gris I-52.5R sustituidas con el 15% de puzolana. Tiempo de curado (días) Pasta Rc (MPa) Control FCC Control FCC Control FCC Control FCC Control FCC Control FCC Control FCC A la vista de los resultados obtenidos, se puede concluir que si bien la reactividad para ambas puzolanas es alta, el FCC muestra una velocidad de fijación de cal mayor, lo que se traduce en un aumento más temprano de la resistencia mecánica. 7 días 28 días 90 días 7 días 28 días 90 días factor k 2 factor k aguemento aguemento Figura 2. Valores de factor k determinados en pastas curadas a 7, 28 y 90 días: a) FCC; b) Por otra parte, se ha comprobado las consecuencias del tipo de ajuste matemático de la resistencia mecánica con la relación aguemento, según las ecuaciones (5) de tipo lineal, y 596

7 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos (6) de tipo potencial. En la tabla 3 se listan los datos de ajuste para pastas curadas a 28 días y los errores relativos. En la figura 3, se muestran los datos calculados de factor k para ambos ajustes en pastas curadas a 28 días y con ambos materiales puzolánicos silicoaluminosos. Se observa que los ajuste son un poco mejores para la ecuación (6), mientras que los valores de k obtenidos por ambos métodos son bastante parecidos, si bien a partir de ajustes con la ecuación (6) se obtienen valores de k ligeramente inferiores. Tabla 3. Parámetros de ajuste y error relativo medio para la evaluación del factor k en pastas de cemento gris I-52.5R sustituidas con 15% de puzolana, preparadas en probetas 1x1x6, curadas 28 días, según las ecuaciones (5) y (6). Pasta R o h e rm (%) A p e rm (%) Ecuación (5) Ecuación (6) Control FCC k k Figura 3. Comparación de los valores de k para probetas curadas 28 días, y evaluados según la ecuación (5), marcado con un círculo, y según la ecuación (6), marcado con un asterisco: a) FCC; b). 3.2 Puzolana silicoaluminosa FCC: comparación en pastas y morteros. Se prepararon morteros con solo cemento y con sustitución del 15% de cemento por FCC, curándose a 20º C durante 7, 28 y 90 días, edades a las que se ensayaron a compresión. Con los valores obtenidos se ajustaron las correlaciones de R c con según la ecuación (5), y se obtuvieron los valores de factor k para dichas edades, en el intervalo de En la figura 4 se muestran los valores de k evaluados a partir de los datos de los morteros y se comparan con los obtenidos a partir de especimenes de pasta. Se puede observar que, en general, los valores obtenidos a partir de morteros demuestran la gran actividad del FCC. En este caso, se puede decir que los valores son independientes del tipo de espécimen (pasta o mortero) para los 7 y 90 días de curado; sin embargo, a 28 días se observan valores mucho más altos para los valores de factor k a partir de morteros, lo que sugiere que a esta edad es fundamental el papel que ejerce la puzolana FCC sobre la adherencia de la pasta al árido, dando resistencias a compresión mayores que en pastas. Sin embargo, también se puede concluir que para evaluar la actividad de la puzolana puede ser preferible trabajar con pastas ya que supone eliminar la influencia del árido y además se puede trabajar con menor cantidad de material y con especimenes que ocupan mucho menos espacio. 597

8 Payá, Monzó, Borrachero, Serna, Velázquez, y Ordóñez k 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 k 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 k 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 Figura 4. Comparación de factor k para FCC obtenidos con morteros (asterisco) y pastas (cuadrado) de cemento gris I-52.5R: a) 7 días; b) 28 días; c) 90 días de curado. 3.3 Puzolanas silíceas (SF y RHA): determinación del factor k en morteros. Se prepararon morteros de cemento y morteros con el 10% de cemento sustituido por puzolana silícea, SF o RHA1, con relaciones aguonglomerante en el intervalo Los especimenes correspondientes se ensayaron después de 28 días de curado a 20ºC. Los valores de factor k para ambas puzolanas se evaluaron a partir de los ajustes con la ecuación (5), obteniéndose los datos que se representan en la Figura factor k SF RHA Figura 5. Valores de factor k para SF y RHA evaluados a 28 días y 20ºC. Se puede observar que la eficacia cementante depende de forma significativa de la relación aguemento, siendo el valor de k menor, cuanto mayor es ; este hecho sugiere que la efectividad de los productos de hidratación se va perdiendo a medida que la porosidad de la pasta de cemento aumenta como consecuencia de la mayor dosificación en agua. Este hecho era menos acusado para el FCC, lo que indica que esta última puzolana es más efectiva para materiales con altas relaciones. Por otra parte, se observa que RHA es un material 598

9 VIII Congreso Nacional de Propiedades Mecánicas de Sólidos puzolánicamente más activo que el SF, a pesar de su contenido en sílice ligeramente menor. Este comportamiento puede estar relacionado con la textura más irregular de las partículas de RHA y por ende con su mayor superficie específica. Otro aspecto a destacar es que el SF se encuentra en estado densificado, de modo que su actividad puzolánica puede estar limitada [10]. 3.3 Puzolana silícea RHA: el factor k y la temperatura de curado. Es conocido que la velocidad de la reacción puzolánica depende en gran medida de la temperatura del sistema, de modo que se producen incrementos notables en la fijación de cal con aumentos de temperatura de 20 o 40ºC [11]. Para estudiar el efecto de la temperatura sobre los datos ofrecidos por el cálculo del factor k, se prepararon morteros de cemento y morteros con 10% de cemento sustituido por RHA2, evaluando las resistencias mecánicas de morteros curados a 3, 7, 14, 28 y 90 días (a 20ºC), y a 7 y 28 días (a 40ºC). Los valores de factor k se determinaron previo ajuste de los datos de Rc frente mediante la ecuación (5). En la figura 6 se resumen los valores obtenidos. Se puede observar que a 20ºC el factor k se reduce con el aumento de, y que los valores son, en general, superiores a la unidad a partir de los 14 días de curado, lo que demuestra una eficacia cementante considerable. Se observa además. un repunte de k entre los 7 y 14 días y entre los 28 y 90 días, lo que sugiere que el efecto puzolánico se efectúa en dos períodos distinguibles. Por lo que respecta al efecto de la temperatura, se observa que los valores obtenidos a 7 días a 40ºC son intermedios a los observados para 20ºC entre 14 y 28 días, lo que se puede traducir en un acortamiento del tiempo de ensayo, con el aumento de temperatura para evaluar la eficacia cementante. Sin embargo, cuando se pretende evaluar la eficacia para tiempos más largos, el curado durante 28 días a 40ºC no equivale al resultado obtenido a 90 días y 20ºC, por lo que es muy probable que a 40ºC se produzcan modificaciones importantes en la microestructura de la pasta endurecida, que hacen que los resultados no sean comparables. Factor K a/binder 3d 28d 7d 90d 14d 7d 28d 40 C 20 C Figura 6. Variación del factor k con la relación aguemento en morteros con 10% de RHA2. Factor K a/binder 4. CONCLUSIONES 1. En general, podemos afirmar que la evaluación de la eficacia cementante de una puzolana es una tarea laboriosa, puesto que exige un número de experiencias elevado y un cálculo posterior algo complejo. 2. Los valores de factor k obtenidos reflejan verdaderamente las actividades puzolánicas de los materiales, e informan, además, de las posibilidades de uso de los mismos, en especial de su papel en función de la relación aguemento de la mezcla. 3. El ajuste de los datos mecánicos en expresiones R c =f() es una etapa fundamental y se ha demostrado que tanto el ajuste lineal como el potencial son dos buenas soluciones. 599

10 Payá, Monzó, Borrachero, Serna, Velázquez, y Ordóñez 4. El uso de especimenes de pasta para la evaluación del factor k permite trabajar con fiabilidad y evitar el manejo de mayores especimenes que suponen los morteros. 5. El FCC se ha mostrado claramente como el material más reactivo, con valores de k superiores en muchos casos a El presenta mayores reactividades para relaciones aguemento altas, lo que puede estar relacionado con su elevada demanda de agua. 7. Las puzolanas silíceas, RHA y SF, son en general menos reactivas que las silicoaluminosas ensayadas; los valores de k para RHA han sido superiores a SF debido probablemente a problemas derivados de la densificación del SF. 8. El curado de los especimenes a 40ºC durante 7 días permite acortar tiempos de ensayo, ya que con ellos se obtienen valores de k equivalentes a los obtenidos en ensayos a 20ºC durante días. 5.AGRADECIMIENTOS. Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio de Ciencia y Tecnología, España (Proyecto AMB y Proyecto MAT ). Sergio Velázquez (Profesor de la Universidad Panamericana Guadalajara, México) agradece al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACYT) la financiación de sus estudios doctorales. 6. BIBLIOGRAFÍA 1. V.M.Malhotra, P.K.Mehta. Pozzolanic and cementitious materials, Gordon and Breach Publishers,Ottawa, Aplicaciones del catalizador de craqueo catalítico usado (FCC) en la preparación de conglomerantes hidráulicos. Estudio de sus propiedades puzolánicas. Tésis Doctoral de D. Sergio Velázquez. UPV. Valencia, ASTM C Sampling and testing fly ash or natural pozzolans for use as a mineral admixture in portland cement concrete 4. UNE Determinación del índice de actividad resistente de cenizas volantes con cemento portland 5. D.W.S.Ho, R.K.Lewis. Effectiveness of fly ash for strength and durability of concrete. Cem. Concr. Res., 15, , J.Bijen, R.Van Selst. Cement equivalence factors for fly ash., Cem. Concr. Res., 23, , K.G. Babu, G.S.Nageswara. Early strength behaviour of fly ash concretes, Cem. Concr. Res., 24, , A.Hassaballah, T.H.Wenzel. A Strength definition for the water to cementitious materials ratio., In Proceedings Fith Internationa conference of fly ash, silica fuem, slag and natural pozzolans in concrete., Milwaukee, USA, , M.P.Alaejos, M.Fernández. El coeficiente de eficacia del humo de sílice, Mat. Constr., , Estudio de la reactividad de las puzolanas artificiales: Cenizas volantes y humo de sílice, y su reutilización en ingeniería civil. Tésis Doctoral de D. Fouad Amahjour, UPV, Valencia, J.Payá, J.Monzó, M.V.Borrachero, E.Peris-Mora, F.Amahjour. Mechanical treatment of fly ash-cement mortars cured at different temperatures., Cem. Concr. Res., 30, ,