ANÁLISIS QUÍMICO DE LA PINTURA DE UN ÓLEO SOBRE LIENZO TITULADO S. ANTONIO EN SU ESTUDIO ABRAZANDO A CRISTO CRUCIFICADO

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1 ANÁLISIS QUÍMICO DE LA PINTURA DE UN ÓLEO SOBRE LIENZO TITULADO S. ANTONIO EN SU ESTUDIO ABRAZANDO A CRISTO CRUCIFICADO Enrique Parra Crego 15 de julio de 2010 Dr. en CC. Químicas 1

2 ANÁLISIS QUÍMICO DE LA PINTURA DE UN ÓLEO SOBRE LIENZO TITULADO S. ANTONIO EN SU ESTUDIO ABRAZANDO A CRISTO CRUCIFICADO 1.- Introducción Durante la restauración de esta obra se han tomado varias micromuestras para analizarlas químicamente. Este proceso se realiza como apoyo a las tareas de conservación, intentando conocer los materiales presentes, así como su disposición en capas, tanto los originales como los pertenecientes a los recubrimientos o a los repintes posteriores. La pintura estudiada tiene una pintura subyacente que se descubre en una radiografía a la que nuestro laboratorio ha tenido acceso y que no se adjunta en este informe. Se pretende, por lo tanto: Conocer la composición de la capa de preparación, en lo que se refiere a la base inorgánica y al aglutinante orgánico Determinar los pigmentos y aglutinantes de las capas de color originales y de los repintes Analizar las capas de recubrimiento presentes. 2.- Técnicas de análisis y muestras extraídas Para este estudio se han empleado las técnicas habituales de análisis de pintura artística. Estas se enumeran a continuación: - Microscopía óptica por reflexión y por transmisión, con luz polarizada. Esta es una técnica básica que permite el estudio de la superposición de capas pictóricas, así como el análisis preliminar de pigmentos, aglutinantes y barnices, empleando ensayos microquímicos y de coloración selectiva de capas de temple y óleo. Las microfotografías obtenidas se realizaron con luz reflejada a 300 X y con nícoles cruzados, a no ser que se especifiquen otras condiciones. - Espectroscopía IR por transformada de Fourier. Este estudio se emplea principalmente en el análisis de las preparaciones y los componentes de recubrimientos o barnices. Los análisis, en el caso de realizarse, se llevan a cabo entre 4400 cm -1 y 370 cm -1, en pastillas de KBr o mediante análisis superficial usando la técnica UATR (Universal Atenuated Total Reflectance) - Microscopía electrónica ambiental/análisis elemental por energía dispersiva de rayos X (ESEM/EDX). Se emplea para el análisis elemental de granos de pigmentos, con el fin de determinar de forma inequívoca la naturaleza de los mismos. - Cromatografía en fase gaseosa, para la determinación de sustancias lipófilas, como aceites secantes, resinas y ceras; y de sustancias hidrófilas, como la goma arábiga y productos afines. Las muestras se tratan con el reactivo de metilación Meth-prep II en el caso de sustancias de tipo cera u oleo-resinosas. Para los hidratos de carbono se lleva a cabo una hidrólisis y una derivatización de los monosacáridos a acetatos de alditol. Los aminoácidos, junto también a los ácidos grasos, se analizaron mediante cromatografía de gases mediante derivatización con TBDMSTFA (terc-butildimetilsililtrifluoroacetamida) en piridina. 2

3 Las muestras extraídas se enumeran a continuación: Muestra Nº AEC-1 AEC-2 AEC-3 AEC-4 AEC-5 Localización Blanco de las páginas del libro abierto Carnación del santo Borde de la pintura Tela Pardo de la Cruz Fotografía de la obra 3

4 3.- Resultados AEC-1: Blanco de las páginas del libro abierto Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 marrón oscuro 40 tierra ocre, negro carbón, tierra roja, aceite de linaza pardo orgánico 2 blanco 60 albayalde, negro carbón (tr.), calcita aceite de linaza (tr.), sulfato de bario (tr.) 3 pardo translúcido irregular <5 tierra roja (tr.) copal de Manila, goma laca tr.: trazas Esta muestra no tiene pintura subyacente. La secuencia de capas comienza con un estrato de color marrón, que seguramente es el fondo de la pintura más moderna y visible. La capa pictórica final son dos pinceladas de color blanco ricas en albayalde. El sulfato de bario es el pigmento que marca cuál es la pintura moderna. Es un pigmento que se usa desde muy antiguo, pero aparece de forma habitual en pintura del siglo XVIII y XIX. AEC-1 AEC-1, luz UV 4

5 AEC-2: LABORATORIO DE ANÁLISIS PARA LA RESTAURACIÓN Y LA CONSERVACIÓN DE Carnación del santo Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 blanco 65 albayalde, calcita (tr.), negro carbón aceite de linaza (tr.), sulfato de bario (tr.) 2 pardo tierra ocre, tierra roja, negro carbón, calcita aceite de linaza 3 rosado 10 albayalde, calcita, bermellón, sulfato aceite de linaza de bario (tr.) 4 pardo <5 - copal de Manila, goma laca tr.: trazas En esta muestra aparece una preparación o imprimación de color blanco con albayalde y calcita al óleo. Sobre ella está el fondo marrón, similar, a la capa de fondo de la muestra anterior. La carnación es muy fina y está compuesta por una mezcla de albayalde, calcita y bermellón. Por lo que veremos más adelante la imprimación blanca, con trazas de sulfato de bario, ya pertenece a la pintura moderna o superior. No hay, por tanto, restos de pintura subyacente en este fragmento. AEC-2 AEC-2, 500 X 5

6 AEC-3: LABORATORIO DE ANÁLISIS PARA LA RESTAURACIÓN Y LA CONSERVACIÓN DE Borde Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 pardo claro 450 calcita, tierra ocre aceite de linaza 2 marrón 15 tierra ocre, albayalde, calcita aceite de linaza 3 translúcido barniz óleo resinoso 4 azul claro albayalde, azul de Prusia, tierra aceite de linaza ocre, calcita 5 pardo translúcido barniz óleo resinoso 6 blanco gris 120 albayalde, calcita, negro carbón, aceite de linaza sulfato de bario (tr.) 7 amarillo 45 tierra ocre - amarilla, calcita, minio aceite de linaza de plomo, sulfato de bario (tr.) 8 marrón oscuro 30 pardo orgánico, tierra ocre, negro aceite de linaza carbón, tierra roja (tr.), calcita (tr.) 9 pardo translúcido blanco de titanio (tr.), tierra ocre (tr.), calcita (tr.), yeso (tr.) copal de Manila, goma laca tr.: trazas Aquí se ven con claridad las dos fases de la pintura separadas por un barniz resinoso (capa 5). La pintura original (capas 1 y 2) comienza con la capa de preparación. Es una gruesa capa de tierra ocre y calcita. La tierra ocre contiene cuarzo, óxidos de hierro y pirita. El aglutinante de esta capa es aceite de linaza. Este tipo de preparaciones de tierra ocre y calcita aparecen en pinturas italianas del siglo XVII, principalmente, pero puede extenderse la cronología a finales del siglo XVI y gran parte del siglo XVIII. Sobre la preparación está la capa de fondo marrón - ocre (capa 2). La capa 4 es un repinte o retoque antiguo, de color azul y del siglo XVIII o posterior, por la presencia de azul de Prusia. Las capas 6 y siguientes son la pintura moderna que aparecía en muestras anteriores. Por la composición y la molienda de los pigmentos debe ser del siglo XIX. AEC-3 a AEC-3 a, luz UV 6

7 AEC-3 b: Tela El análisis de una dispersión de fibras obtenida de este lienzo indica que se trata de fibras de lino con torsión Z. AEC-3b, luz transmitida, 300 X AEC-3b, test de Schweitzer, 300 X 7

8 AEC-5: LABORATORIO DE ANÁLISIS PARA LA RESTAURACIÓN Y LA CONSERVACIÓN DE Pardo de la Cruz Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 marrón 150 calcita, tierra ocre aceite de linaza 2 blanco gris 80 albayalde, calcita, negro carbón, aceite de linaza sulfato de bario (tr.) 3 amarillo 45 tierra ocre - amarilla, calcita, minio aceite de linaza de plomo, sulfato de bario (tr.) 4 marrón oscuro 30 pardo orgánico, tierra ocre, negro aceite de linaza carbón, tierra roja (tr.), calcita (tr.), sulfato de bario (tr.) 5 pardo translúcido tierra ocre (tr.), calcita (tr.), yeso (tr.) copal de Manila, goma laca tr.: trazas Esta muestra tiene una secuencia de capas similar a la encontrada en la muestra AEC-3, con alguna capa de menos. La capa inferior es la preparación de la pintura subyacente, del siglo XVI o XVII. No hay en este caso pintura sobre la preparación. Directamente sobre ella encontramos la imprimación blanca de la pintura posterior, del siglo XVIII o XIX, con una superposición de capas similar a la hallada en dicha muestra anterior. AEC-5 AEC-5, luz UV 8

9 4.- Conclusiones Estamos claramente ante un lienzo reutilizado, con una pintura más antigua, de la que quedan restos visibles en la radiografía y con posterioridad una pintura más moderna, general y con un motivo diferente, que es la pintura visible a simple vista hoy en día. SOPORTE El soporte es un lienzo realizado con hilos de fibra de lino. PREPARACIÓN La preparación de la pintura antigua (subyacente) es una gruesa capa de tierra ocre y calcita aglutinada con aceite de linaza. La tierra ocre contiene a su vez calcita, cuarzo, arcillas, óxidos de hierro y pirita. Su espesor (medido en la muestra nº 3) es cercano a las 450 µ. Esta preparación es habitual en pinturas italianas del siglo XVII, aunque la cronología hay que extenderla desde finales del siglo XVI y parte del siglo XVIII. CAPAS DE COLOR Poco se sabe de los pigmentos de la pintura original, al no ser fácil tomar una muestra en la que se encuentren restos de la misma. Sólo aparece una capa de tierra ocre al óleo. Sobre la pintura visible se sabe más. Está formada por superposiciones de capas al óleo en las que aparece una imprimación blanca de albayalde y trazas de sulfato de bario, un fondo general de color marrón y finalmente, capas de color de diferentes composiciones. Los pigmentos hallados son los siguientes: Blancos: Negros: Rojos: Marrón: albayalde, calcita, sulfato de bario negro carbón bermellón, tierra roja tierra ocre, pardo orgánico pintura final. En la muestra nº 3, además, hay un repinte interpuesto entre lo subyacente y la Por lo tanto, la información obtenida del análisis de pigmentos es perfectamente coherente con una pintura subyacente italiana con una cronología que va de finales del siglo XVI a principios del siglo XVIII. Esta pintura subyacente antigua está 9

10 totalmente cubierta por otra con preparación de blanco de plomo calcita y sulfato de bario y que data de finales del siglo XVIII o siglo XIX, sin poder precisarse la escuela. Manila. En superficie encontramos una mezcla de resina de goma laca y resina copal de 15 de julio de 2010 Fdo. Enrique Parra Crego Dr. en CC. Químicas 10

11 ANEXO GRÁFICO ESPECTROSCOPÍA DE IR 101,61 101,0 100,5 100,0 99,5 99,0 98,5 98,0 97,5 97,0 96,5 96,0 95,5 1707,70 95,0 %T 94,5 2851,36 94,0 93,5 93,0 92,5 2920,51 872,85 92,0 91,5 1522,92 91,0 90,5 90,0 89,5 89,0 1031,49 680,10 88,5 601,58 88, , ,0 cm-1 Espectro de la superficie de la muestra AEC-1 101,95 101,5 101,0 100,5 100,0 99,5 99,0 98,5 98,0 97,5 3384,19 97,0 96,5 96,0 95,5 95,0 %T 94,5 94,0 93,5 93,0 92,5 92,0 1706,05 91,5 91,0 90,5 90,0 2854, ,85 89,5 89,0 1041,22 957,51 88,5 88,0 87, , ,0 cm-1 Superficie de la muestra AEC-2 11

12 100, , %T , , , ,87 75,6 4000, ,0 cm-1 Espectro de la muestra AEC-3, correspondiente a la preparación original. 12

13 CROMATOGRAFÍA DE GASES Cromatograma de la muestra AEC-1 Cromatograma de ácidos grasos y diterpenos de la muestra AEC-2 13

14 Cromatograma de ácidos grasos y diterpenos de la muestra AEC-3 Cromatograma de ácidos grasos y diterpenos de la muestra AEC-5 14

15 MICROANÁLISIS MEB/EDX Los elementos entre paréntesis son minoritarios. Muestra nº Capa nº / color Composición elemental AEC-1 capa 1 Al, Si (Mg, S, Cl, K, Fe) capa 2 Pb (Ca, S, Ba) AEC-2 capa 1 Pb (S, Ca, Ba) capa 2 Al, Si (Na, Mg, S, Cl, K, Fe) capa 3 Pb (Hg, S, Ca, Ba) AEC-3 capa 1 Al, Si, Ca (S, Cl, K, Ti, Fe) capa 2 Al, Si (Mg, S, Pb, K, Ca, Fe) capa 4 Pb (Si, K, Fe) capa 6 Pb (S, Ca, Ba) capa 7 Al, Si (Pb, S, K, Fe, Ba) capa 8 C (Si, K, Ca, Fe) capa 9 C (Ca, S, Ti, Si) AEC-5 capa 1 Al, Si, Ca (S, Cl, K, Ti, Fe) capa 2 Pb (Ca, S, Ba) capa 3 Al, Si (Pb, S, K, Fe, Ba) capa 4 C (Al, Si, S, K, Ca, Fe, Ba) 15