Menú! Procesos con Polímeros! Presentado por Jean-Louis Salager! S351Q!

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1 / 66! 1 er Seminario Internacional de Recuperación mejorada de Petróleo (EOR) Quito, Ecuador, de Julio de / 66! Menú! Procesos con Polímeros! S351Q! Presentado por Jean-Louis Salager! Introducción sobre problemas de ENERGIA y la recuperación mejorada del petróleo! Que se ha hecho en RMP con polímeros?! Influencias sobre la movilidad del crudo! Polímeros usados y potenciales! Efectos reológicos clásicos y nuevos! 3 / 66! Ø Aumento consumo energético mundial y sus consecuencias Ø Porque no puede durar? y debe cambiar en años Ø Alternativas energéticas en los próximos años Ø Como mantener la producción energética? Ø Unica solución aparente: > producir más combustible fósil decente = petróleo Ø Métodos de recuperación mejorada del petróleo > desarrollos tecnológicos 4 / 66! Hace 200 años la energía producida provenía de molinos, represas, plantas y animales Ahora el mundo que consume energía usa : energía hidráulica + energía nuclear + más que todo combustible fósiles (80% del total) COMBUSTIBLES FOSILES (carbón, petróleo, gas) Son fuentes de energía no renovables Producen energía barata (1 bl petróleo = 12 hombres x 1 año) Hay cantidades limitadas (= reservas) Su producción está pasando por un máximo Su uso resulta en el aumento de CO 2 en el atmósfera 5 / 66! Problema adicional que empeora la situación: > Se requiere cada día más energía > Aumento de la poblacion mundial (diferentes razones) que debería seguir hasta ! ver > Aumento del requerimiento energético de la gente en cuanto a su nivel de vida ( Es el modelo la vida en los EUA?) Pero ciertas cosas que no pueden seguir aumentando (aún si la populación aumenta) Como el transporte = 30 % de la energía consumida Si 1 de cada 4 Chinos o Indus quiere un carro > nunca habrá bastante gasolina! 6 / 66! Como pueden cambiar las cosas en el planeta? Innovación radical (difícil de prever) Cambio programado (optimizado) Caso del estiercol en Londres por Arthur Conan Dolye antes de Sherlock Holmes(1870) Caso de la bomba atómica A > reactor de fisión nuclear sucio Caso de la bomba atómica H > no hay reactor de fusión (± limpio ) que resolvería el problema por siglos Caso Nueva energía desconocida ahora? > la energía que mueve los OVNIs?

2 7 / 66! Hablando en serio la realidad es que dependemos de los combustibles fósiles 8 / 66! En particular en la producción de electricidad dependemos de los combustibles fósiles Energía eléctrica 10% del total en 1975, ahora 20% Gas Carbón Petróleo Gas, petróleo, carbón Detalles en cuestiones de energía > international energy agency > Ver los datos en > key_stats_2010.pdf Aumento de las instalaciones hidroeléctricas limitado (sitios factibles casi todos ocupados) Energía nuclear tipo fisión limitada por (1) accidentes en Chernobyl, 3 Miles Island, Fukushima etc... y (2) radioactividad de larga duración de los desechos Otras fuentes no son disponibles a corto plazo (20-30 años) por problemas de costo y de tecnología. 9 / 66! Polémica y polarización actual entre Fuentes de energía renovables y no-renovables Fuentes no-renovables pero recuperables con la tecnología actual o una tecnología en desarrollo (alcanzable) combustibles fósiles convencionales (gas/petróleo/carbón). Hay que aumentar la recuperación (Recuperación Mejorada) combustibles fósiles de recuperación más difícil (crudos pesado y extra pesado, arenas bituminosas, esquistos, hidratos de gas) Fuentes no-renovables desaparecen aumentan de precio requieren nuevas tecnologías de recuperación... y de tratamiento y control de la contaminación (CO 2 ) que aumentan aún más el precio. 10 / 66! Polémica y polarización actual entre Fuentes de energía renovables y no-renovables Fuentes renovables no utilizadas significativamente pero potencialmente factibles combustibles renovables provenientes de desechos o de cultivos energía solar en particular fotovoltáica energía eólica movimiento del mar (olas, mareas) Fuentes renovables resultan en precio de energía mucho más alto que combustibles fósiles, tecnología en desarrollo a optimizar y costos de inversión gigantescos con uso extenso de espacios. 11 / 66! Situación de las Fuentes de Energía en la actualidad Hidráulica Nuclear Carbón Crudos conventionales Gas Geotérmico Biocombustibles Solar, Heólica Hidrógeno, Hidrato de Gas Upgrading crudo pesado Shale oils RMP con (A)SP RMP con Polimero Limitado en recursos Limitado por opinion Contaminación severa y costo Limitado en recursos y precio Problemas transporte y precio Excelente pero sitios limitados No es competitivo ahora No es competitivo ahora Tecnología a desarrollar Competiitivo si precio > 40 $/Bl Competitivo si precio > 40$/Bl Competitivo si precio > 25 $/Bl Competitivo si precio > $/Bl pero baja recuperación final (10%) 12 / 66! No debe haber Polémica puesto que la situación está clara Se puede volver a vivir como hace 200 años? La respuesta es NO!!! somos mucho más gente que hace 200 años requerimos más energía, aún para sobrevivir mal Se puede usar solo energías renovables para vivir bien? La respuesta es SI!!! PERO implica un cambio considerable en el planeta cambio de aspiración tiempo de adaptación sacrificios notables pero quizás

3 13 / 66! La situación actual implica que En el futuro (100 años) se usarán solo energías renovables investigación-desarrollo e inversiones costo mucho más alto de la energía cambio total de la forma de vida A corto plazo (20-30 años?) se debe continuar a usar los combustibles fósiles (al menos de una innovación nuclear u OVNIs) con aumento del costo de la energía con desarrollo de tecnologías nuevas con preocupación ecológica (CO 2 ) En los dos casos se debe aprender a consumir menos energía... y se debe organizar el cambio en la forma la más indolora posible... y evitar las posibles catastrofes económicas y sociales. 14 / 66! A corto plazo hay que mantener (o subir) la producción del petróleo El petróleo convencional es el mejor combustible fósil es fácil de producir (y de menor costo y despilfarro energético) produce menor contaminación (CO 2, S) que los pesados y bitúmen es mas fácil y mas económico tansportar que los gases El petróleo no se acabó. El de fácil (barata) extracción Si se está agotando se descubre menos que se produce producción pasó por un máximo más escaso = más costoso 15 / 66! Los combustibles fósiles producen CO 2 CO 2 producido por 1 MegaJoule de combustible fósil CARBON 180 g de CO2 ESQUISTO (shale oil) 140 g de CO2 BITUMEN (tar sand) 130 g de CO2 CRUDO extra pesado 110 g de CO2 CRUDO convencional g de CO2 GAS 70 g de CO2, pero otro problema para el efecto invernadero RMP CO2 en atmósfera! año! ! Aumento del CO2 en la atmósfera desde la revolución industrial con el uso de combustibles fósiles y el aumento de población!!! 16 / 66! Si se va a continuar la producción de combustibles fósiles hay que evitar el recalentamiento global hay que producir menos de los combustibles fósiles más difíciles (carbón, arenas bituminosas, esquistos, extrapesados) hay que producir lo menos contaminante (petróleo liviano) es decir hay que buscarlo en mayor cantidad donde quedó, es decir Recuperación Mejorada debe ser con mayor porcentaje final hay que capturar y secuestrar el CO 2 producido = más costo! / 66! Y por supuesto hay que ahorrar energía, incluso en la producción de combustibles fósiles! 18 / 66! Un ejemplo a no seguir : En la producción de bitúmenes (en los tar sands) en Canada se gasta el 70% de la energía recuperada en su extracción y se produce un desastre ecológico (CO 2 y agua)! Minería en cielo abierto en Alberta Antes Después! Recuperación primaria >> llega a 5-15% de OOIP Recuperación secundaria (en general = drenaje con agua) alcanza en promedio >> 25-30% de OOIP que es la recuperación final! Y luego? Terciaria ó Mejorada? Sobre que cifras estamos andando? Crudos convencionales >>> se sabe ± bien Otros crudos >>> datos muy dudosos! Reservas = lo que se saca con la tecnología actual OOIP original oil in place

4 19 / 66! Metodos de Recuperación Mejorada Térmicos Miscibles Estimulación cíclica con vapor Inyección contínua de vapor y SADG Minería a cielo abierto (Canada) Combustión in-situ Inyección de CO 2 supercrítico Inyección de solvente 20 / 66! Ingeniería de los métodos RMP inyección con una geometría 5-spots 1 Pozo inyector 4 Pozos productores Químicos Otros Inyección de polímeros Inyección de alcalino Inyección de surfactante Inyección mixta ASP Inyección de microorganismos Inyección de espuma banco de aceite 21 / 66! Una forma de deshacerse del CO 2 Más costoso pero alta recuperación final 22 / 66! Polímero solo = Más económico pero solo 10% más que waterflooding Después del drenaje con agua la saturación en crudo en el medio poroso ~ 25-30% y no fluye más el crudo. Si se aumenta la viscosidad del agua se mejora la recuperación final de ~ 10 % / 66! Polymer flooding = Drenaje con solución (viscosa) de polímeros en lugar de agua Objetivo: Control de movilidad para un mejor desplazamiento del crudo y para una mejor eficiencia de barrido (que con agua pura) Situación: u estudiado desde 1970 u usado en campo desde u menor riesgo técnico u económico 0,5-1 kg de polímero (3-6 $) u por Bl de crudo adicional u PERO poco aumento de recuperación (~ 10%) 24 / 66! Polymer flooding Casos exitosos (recuperación ad. > 10%): u reservorio de alta permeabilidad ( > 500 md) u crudo pocos viscosos (η < 50 cp) u saturación residual de crudo alta u salinidad reducida (en particular divalente), u temperatura no muy alta (< 70 C) u alta concentración de polímero (> 1000 ppm) u alta cantidad de polímero ( lb/acre-ft) u tamaño de tapón (slug) > 0,5 Volumen de poro

5 25 / 66! Polymer flooding Exito notable: Elf-Aquitaine campo de Courtenay en Chateau-Renard (France): Piloto , campo con 4 pozos inyectores + 18 pozos productores en 1990 Permeabilidad alta 1-4 Darcy, Saturación residual crudo alta 30% Crudo poco viscoso 40 cp a baja temp 35 C Agua dulce Inyección de 0,9 vol de poro (mucho) con gradiente de concent. de HPAM ppm Recuperación adicional 30% > bastante suerte > geología del reservorio 26 / 66! Polymer flooding Rutina en China: campo Daquin desde 1990 Actualmente 2000 pozos, casi Bls/día Recuperación promedia ~ 12 % adicional Inyección en 5-spot: 0,6 Volumen de Poro Mayor exito si: mayor crudo residual inicial aumento concentración polímero (1000 > 3000 ppm) aumento peso molecular polímero aumento tamaño del tapón de polímero ( 0,5 > 1 VP) Exito reduciendo la producción de agua (por taponamiento de zonas barridas) > costo ~ waterflood Exito en reservorios heterogéneos 27 / 66! evolución de la producción Solo aceite flujo difásico Solo agua 28 / 66! Movilidad de un fluido! permeabilidades relativas ko aceite saturación Flujo difásico S or! Gráfico solo para ingenieros petroleros kw agua Ley de Darcy! (flujo monofásico en medio poroso)! v = Q S = k! v = velocidad media Q = caudal volumétrico S = área de flujo k = permeabilidad del medio η = viscosidad del fluido P/L = gradiente de presión "P L S movilidad λ! = k " P L 29 / 66! Control de Movilidad! Relación de movilidades M! (dos fluidos miscibles de viscosidades diferentes)! 30 / 66! (1) Aumenta la viscosidad del agua, lo que reduce la fracción del agua y aumenta la fracción de aceite f o en el fluido bifásico que se dezplaza. Funciona si η o no es muy alto (<100 cp) M = " 2 " 1 = k 2 k 1 # 1 # 2 $ # 1 # 2 Si fluidos miscibles k es propiedad del medio poroso. M es la relación inversa de las viscosidades Movilidad agua λ w = k w /η w Movilidad aceite λ w = k o /η o 1 1 f o = = 1 + η o k w /η w k o 1 + λ w / λ o

6 31 / 66! (2) Reduce la movilidad del agua y reduce la relación de movilidades del agua al aceite. Relación de Movilidades M R = λ w / λ o Se recupera más aceite antes de que el agua inyectada llegue a productor f o = η o k w /η w k o = M R 32 / 66! Si fluido detrás es menos visoco que el de delante se forman "dedos" o "dígitos" cuando M R > 0! BT M = 70 M R > 0 cuando el fluido que empuja (rojo) es menos viscoso que el fluido empujado (blanco) Zona barrida por el fluido rojo es baja = poco desplazamiento o MAL CONTROL de MOVILIDAD a evitar absolutamente 33 / 66! Volúmen de Poro BT (break thru) para diferentes M R! / 66! M R debe ser pequeño (mejor M R < 1) M R = η o k w /η w k o No solo el agua debe ser viscosa, sino que su permeabilidad debe ser baja Lo que implica una saturación inicial de aceite ALTA. Mejor para recuperación segundaria que terciaría permeabilidades relativas aceite ko saturación Flujo difásico kw agua 35 / 66! (3) La inyección de soluciones polímeros en zona con alto contenido de agua (donde casi no hay aceite) puede ser provechosa No porque desplaza aceite ( casi no hay!) u (a) Sino porque produce una resistancia al flujo y lo desvia hacia las otras zonas (donde sí hay crudo) En particular si la viscosidad inicial de la solución es más alta (gradiente) o si es no-newtoniano o si se produce una gelificación inicial (cross-linking) que de paso ocurre en el método SP. 36 / 66! Importante tambien en reservorios heterogéneos, porque reduce la diferencia de permeabilidad En caso de reservorio heterogéneo se puede hacer un preflush que cambia las condiciones (de salinidad, o de asociación, o de gelificacion) en la zona más permeable donde va la mayoría del preflush inicial. En caso de reservorio heterogéneo se puede hacer un gradiente decreciente de viscosidad, llenándose primero la zona de alta permeabilidad con mayor η

7 37 / 66! Formación de geles casi permanentes con polímeros hidrosolubles pero hidrofobicamente modificados 38 / 66! Formación de geles con polímeros hidrofobícamente modificados en presencia de surfactante que hace hemimicelas (método SP) 39 / 66! (3) La inyección de soluciones de polímeros en zona con alto contenido de agua (donde casi no hay aceite) puede ser provechosa No porque desplaza aceite ( casi no hay!) u (b) Sino porque el polímero (solvatado con agua) se adsorbe en la superficie de la roca y reduce el tamaño de los poros y por tanto k w consecuencia el agua está desviada hacia otra zona. 40 / 66! En las inyecciones iniciadas con alto WOR la desviación de la inyección siguiente tiene más efecto que el aumento de f O. La reducción de permeabilidad (por adsorcion permanente o crosslinking) puede ser hasta más importante que los dos efectos anteriores. Todo eso implica tracalerías diversas como inyectar un primer polímero diferente de lo que sigue Eso tiene que ver con los polímeros y sus propiedades: reología, asociación, adsorción Por tanto hay que estudiar las cosas y los casos 41 / 66! Tiene que ser soluble en agua (sin dificultad) Agente viscosante a baja concentración con reología apropiada Fácil de inyectar en yacimiento Compatible con el yacimiento en cuanto a salinidad y temperatura Resistente a la degradación mecánica, térmica, bioquímica 42 / 66! Se usa no 1 tipo... sino 1,1 tipos: El primero y principal >> poliacrilamida sintética versión parcialmente hidrolizada HPAM Peso molécular hasta 10 millones de daltons (y más) Hidrólisis 20-30% = polielectólito aniónico

8 43 / 66! El primero y principal >> poliacrilamida sintética version parcialmente hidrolizada HPAM VENTAJAS: económico, solubilidad en agua controlable, peso molecular elevada (10 MD ó más) produce alta viscosidad y factor de resistencia... DESVENTAJAS: (en particular con alto PM): difícil de poner en solucion e inyectar, se degradan de varias formas (cizallamiento), no entran en capilares pequeños. problemas con alta salinidad y alta temperatura. 44 / 66! El segundo (poco usado) : goma de xantano Es un biopolímero poliazucar principalmente noiónico, con algunos grupos carboxilatos, de peso molecular bajo (1 M) VENTAJAS: aguanta la salinidad en particular bivalente, es mas rígido y menos sensible a la degradación mecánica DESVENTAJAS: se degrada facilmente a alta temperatura y con microrganismos (requiere biocidas e eliminadores de oxígeno) 45 / 66! Goma de xantano 46 / 66! En los ultimos años se han propuestas poliacrilamidas modificadas (copolímeros) para resistir mejor a la temperatura y a la salinidad. Monómero adicional en forma de ácido y de sal: AMPS (2-acrilamido 2-metilpropano ácido sulfonico y sulfonato) 47 / 66! Otras variedades de interés han sido las poliacrilamidas hidroboficamente modificadas (HMPAM) tendencia natural a auto-asociarse al interactuar los grupos hidrófobos más viscoso a alta temperatura 48 / 66! Otras variedades de interés han sido las poliacrilamidas hidroboficamente modificadas (HMPAM) + surfactante Surfactante favorece asociación a mediana concentración grupo hidrófobo C16 reticulación hemimicela cadena hidrofílica HPAM, HEC ó CMC pero la desfavorece a alta concentración

9 49 / 66! Otras variedades de interés han sido las poliacrilamidas hidroboficamente modificadas (HMPAM) + surfactante 50 / 66! Polímero dendrítico hidrofobícamente modificado con más de 2 grupos hidrófobos en extremidades VISCOSIDAD Surfactante favorece asociación Repulsión de las cargas de las hemimicelas favorece separación Sorbitol polietoxilado hidrofobado en extremidades Concentración de Surfactante cargado Sin surfactante algo de reticulación (viscosidad)! Con surfactante aún más reticulación (viscoplástico) 51 / 66! 52 / 66! Y hay más muchos más! Vea la revisión siguiente con 65 polímeros diferentes para EOR y 400 referencias:!! Wever D., Picchioni F., Broekhuis A. Polymers for Enhanced Oil Recovery: a paradigm for structure-property relationship in aqueous solutions Progress in Polymer Science (2011) 36: 1558 u Efecto de la estructura u Efecto de la concentración u Efecto de la salinidad u... u Otros 53 / 66! Cadena polimérica Volumen ocupado Solvente ligado Solvente libre 54 / 66! Afinidad polímero/solvente por ejemplo: grado de hidrólisis de HPAM! Mucha afinidad polímero/solvente Muy poca afinidad polímero/solvente Polímero en solución! Efecto viscoso notable Poco efecto viscoso

10 55 / 66! Efecto concentración sobre viscosidad! Importante si fuerte interacción: polímeros se solapan 56 / 66! Para ser eficaz la solución de polímero debe ser mas viscoso si crudo es más viscoso Poco si poca interacción: polímero no ocupa mucho espacio 57 / 66! Recuperación depende más que todo de la viscosidad pero también del polímero 58 / 66! Reología de tipo pseudoplástico (shear thinning) 59 / 66! Reología de tipo pseudoplástico (shear thinning) varia con salinidad 60 / 66! El efecto de la salinidad en la reducción de viscosidad es fuerte con iones divalentes (Ca++) Solución de 1000 ppm HPAM 2-acrilamido 2-metilpropano ácido sulfonico y sulfonato DUREZA del AGUA (1) 16 mg CaO/litro (2) 50 mg CaO/litro (3) 150 mg CaO/litro (4) 250 mg CaO/litro

11 61/ 66! Depende claramente del número de cargas del catión 62 / 66! Según la proporción relativa de cationes Ca ++ y de grupos COO - asociación varía [Ca ++ ] < [COO - ] intra-asociación [Ca ++ ] ~ [COO - ] ambas asociaciones Viscosidad afectada por la asociación [Ca ++ ] > [COO - ] inter-asociación 63 / 66! 64 / 66! La salinidad tiene menos efecto sobre la viscosidad de la soluciones de xantano (que sobre las de poliacrilamida), no solo porque es casi noiónico. u en moléculas u en reducción de riesgo u en reología surealista u en otras aplicaciones que EOR A menudo cambia la conformación molecular del xantano y lo torna más organizado y más rígido 65 / 66! EJEMPLO: Estudios recientes por J.Avendaño indican que con reología viscoelástica, un esfuerzo normal permite extraer una gota de crudo newtoniano 66 / 66! En la práctica la RMP con polímeros es factible pero no recupera mucho! Solución newtoniana Solución viscoelástica Perfil parabólico de Poiseuille en capilar cilíndrico Perfil cuadrado plug-flow en capilar cilíndrico Salager@ula.ve Y aún mejor con baja tensión interfacial SURFACTANTES