TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO CAPÍTULO II. SISTEMAS NO IDEALES 1. FUGACIDAD Y ACTIVIDAD
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- Felipe Lozano Quintana
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1 Ing. Federico G. Salazar TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO CAPÍTULO II. SISTEMAS NO IDEALES. FUGACIDAD Y ACTIVIDAD Contenido. Cálculo de la Fugacidad de Sustancias Puras. 2. Cálculo de Coeficientes de Fugacidad para Sustancias Puras utilizando Correlaciones Generalizadas 3. Cálculo de Coeficientes de Fugacidad para Mezclas utilizando Correlaciones Generalizadas 4. Cálculo del Factor PHI de fugacidad para determinar el equilibrio líquido vapor 5. Cálculo de Coeficientes de Actividad para mezclas líquidas no ideales en Sistemas Binarios. Modelo Simétrico de Porter 6. Modelos Asimétricos para evaluar Coeficientes de Actividad en sistemas binarios: Margules. van Laar, Wilson y NRTL. 7. Método para evaluar Coeficientes de Actividad de Soluciones Binarias No Ideales a partir de datos eperimentales.
2 . Calculo de las Fugacidades para Sustancias Puras La fugacidad de una sustancia pura es la evaluación de cuanto esta sustancia se aleja de su comportamiento ideal. Mide el potencial químico de una sustancia pura y aplicas para cualquier fase de la misma. Nace el concepto, de medir el potencial químico de un gas ideal cuando se hace un cambio de estado isotérmicamente. Las fugacidades pueden ser calculadas a partir sus propiedades y funciones de estado, tanto para la fase líquida como vapor. En tal sentido, se puede estimar la fugacidad en fase vapor de una sustancia puras, si se conoce la temperatura, presión, entalpía y entropía respectivas para un estado determinado, calculando la variación entre esas condiciones y un estado de referencia fv = ep R H H T ( S S ) P Ec. Por otra parte, para evaluar la fugacidad en fase líquida, se debe conocer la presión y volumen de saturación, además de la presión y temperaturas de la sustancia en ese punto: Vsat PM fl = φsat Psat ep ( P Psat) R T Ec. 2 en donde φsat es el coeficiente de fugacidad en saturación de la sustancia pura, que se evalúa como la relación entre la fugacidad del vapor y la presión de saturación en el punto de cambio de fase. El Coeficiente de Fugacidad para una sustancia pura, se evalúa como la relación entre la fugacidad en fase y la presión respectiva del sistema, que para una sustancia ideal deberá valer uno. Para la fase vapor el coeficiente de fugacidad es la relación entre fugacidad y presión del sistema (que para una sustancia pura es igual a la presión del vapor): φv = f P Ec. 3 Para la fase líquida el coeficiente de fugacidad es la relación entre fugacidad y presión de vapor, entendida ésta como una propiedad del líquido, función de la temperatura: φl = f Pvap Ec. 4 i :=.. Ilustración. Determinar el coeficiente de fugacidad para el agua, en un intervalo de presión entre kpa hasta 5. MPa. Se tiene la siguientes información de saturación y cambio de fase: T := 3 C Vsat :=.44 cm3 g Psat := kpa g PM := 8.6 mol Esatdo de referencia: P := kpa H := J g S :=.345 J g K Ing. Federico G. Salazar 2
3 Completando la información de las Tablas de Vapor Sobrecalentado P := Psat kpa kpa H := J g S := J g K La fugacidad del vapor de una sustancia pura: fv( i) := ep PM R H H i T ( S S i ) P Ec. 4. i = 2 3 fv( i) kpa = P i = kpa 5 Comparando valores de fugacidad contra la presión, vemos que con el aumento de ésta, la aproimación a la idealidad disminuye, ya que el vapor se va aproimando al punto de saturación y posterior condensación fsat := fv φsat := fsat Psat φsat =.7846 Ec Evaluando para la fase líquida, j :=.. 5 PLiq := Psat kpa 9 2 kpa Vsat PM PLiq Psat j fl( j) := φsat Psat ep R T Ec. 4.3 Ing. Federico G. Salazar 3
4 Elaborando una gráfica para todo el intervalo de presiones, Vapor φv( i) := fv( i) P i Líquido φl( j) := fl( j) PLiq j Ecs. 4.4 y 4.5 FUGACIDAD DEL AGUA COEFICIENTE DE FUGACIDAD.9 fv( i) 3 fl( j) 3 P i 3 Coeficiente de Fugacidad φv( i) φl( j) P i 3, PLiq j 3, P i P i, PLiq j Presión Vapor Líquido 2. Cálculo de los Coeficientes de Fugacidad para Sustancias Puras utilizando Correlaciones Generalizadas Debemos recordar, en primer lugar, las correlaciones de Pitzer para evaluar los dos primeros coeficiente viriales: B( Tr) := Tr.6 B( Tr) := Tr 4.2 Ecs. 5. y 5.2 Cuando la forma sencilla de la ecuacion virial es valida, resulta una correlación generalizada particularmente simple para ln φ. Las anteriore ecuaciones se combinan para dar Z = Pr ( B + ω B) Tr Ec. 5.3 De la definición del Coeficiente de Fugacidad (Ec. -55) e integrando, se btiene Pr lnφ = Z Pr dpr Ec. 5.4 Ing. Federico G. Salazar 4
5 Esta ecuación, empleada con las Ecs. de los dos primeros coeficientes viriales, brinda valores dignos de confianza para gases no polares o ligeramente polares, si se aplica a condiciones de Z como funcion lineal de la presion. Z( Tr, Pr) := + B( Tr) Pr Tr Z( Tr, Pr) := B( Tr) Pr Tr Ecs. 5.5 y 5.6 φ( Tr, Pr) := ep Pr Z( Tr, Pr) dpr Pr φ( Tr, Pr) := ep Pr Z( Tr, Pr) dpr Pr Ecs. 5.7 y 5.8 Ilustración. Para el -buteno a 2C y 7 bar T := 2 C P := 7 bar Tc := 42. K Pc := 4.43 bar ω :=.9 Tr := T K Tc Tr =.27 Pr := P Pc Pr =.73 φ( Tr, Pr) =.665 φ( Tr, Pr) =.55 := φ Tr, Pr φ Tr, Pr, ω φ( Tr, Pr) ω =.672 φ Tr, Pr, ω Nota: Analice el error introducido por las correlaciones generalizadas con respecto al uso de los valores de Z y Z de Lee-Kesler. Graficando para Tr :=.6 Pr :=, 2.. φ( Tr, Pr) φ( Tr, Pr) Pr Pr Ing. Federico G. Salazar 5
6 Pr 3. Cálculo del Coeficiente de Fugacidad en Mezclas utilizando Correlaciones Generalizadas. Para mezclas, la evaluación de los coeficientes de cada componente, deberá hacerse relacionando las propiedades críticas de cada sustancia entre sí, para una presión y temperatura dadas. A partir de varias fórmulas de mezclado, se calculan las propiedades críticas de mezcla ponderando, con las fracciones molares en el vapor, cada una de las propiedades críticas de las sustancias presentes. Posteriormente se evalúan los coeficientes viriales de mezcla y de allí se obtienen los coeficientes de fugacidad en mezcla utilizando esos coeficientes viriales y las propiedades de estado del sistema. Ilustración. Evaluar los coeficientes de fugacidad para la mezcla gaseosa MEC-Tolueno-Agua. N := 3 <- numero de componentes - metil-etil-cetona T := <- temperatura de la mezcla P := 25 kpa <- presion de la mezcla tolueno 3- agua y :=.333 <- fracciones de los componentes.333 <- componentes i :=.. N j := i k := j Datos críticos: Tc := K Pc := 4. bar Vc cm := 36 zc :=.264 ω := mol Evaluación de las propiedades de mezclado: K := <- parámetros de ajuste de la temperatura de mezcla asumidos cero Ec. 6. i, j Tmc := Tc Tc K Tmc = K Ec. 6.2 i, j i j i, j zc + zc i j zmc := zmc = i, j Vc + Vc i j Vmc := i, j Vmc = cm 3 mol Ec. 6.3 Ec. 6.4 Pmc := zmc R i, j i, j Tmc i, j Vmc i, j Pmc = bar Ec. 6.5 Ing. Federico G. Salazar 6
7 ω i + ω j ωmc i, j := ωmc = Ec. 6.6 T Tmr := i, j Tmc i, j Tmr = Ec. 6.7 Coeficiente Viriales de Mezcla: B :=.83 i, j.422 ( Tmr i, j ).6 B = Ec. 6.8 B :=.39 i, j.72 ( Tmr i, j ) 4.2 B = Ec. 6.9 Tmc i, j B := R B ωmc i, j Pmc ( + i, j i, j B i, j) Ec. 6. B cm 3 = i, j mol δ i, j := 2 B i, j B i, i B j, j δ = cm 3 mol Ec. 6. La fórmula para el Coeficiente de fugacidad en mezcla fase vapor: lnφ k := P R T B + k, k 2 i j y y i j 2 δ i, k δ i, j lnφ = Ec. 6.2 Fugacidad y Coeficientes de Fugacidad en Mezcla φ k := ep( lnφ k ) f := k φ k P T = K P = 25 kpa y = i φ i = f i = kpa Cálculo del Factor PHI de fugacidad para determinar el equilibrio líquido vapor El Factor PHI Φ se utiliza para evaluar el ELV en mezclas no ideales, y se obtiene evaluando los coeficientes de fugacidad en mezcla y adicionando la fugacidad de la fase vapor en condiciones de equilibrio. Ing. Federico G. Salazar 7
8 Se calcula, para cada componente, a partir de la siguiente relación: φ i Φ i = ep φsat i VLsat P Psat i i R T Ec. 7. En muchas ocasiones se puede simplificar el término eponencial conocido como Factor de Pointing, ya que a bajas y moderadas presiones difiere muy poco de la unidad, en cuyo caso tenemos Φ i = φ i φsat i Ec. 7.2 De ser el caso, se puede evaluar el coeficiente de fugacidad en mezcla utilizando la ecuación virial hasta su segundo factor, reportando adecuados resultados, que corresponde a la epresión evaluada en la sección anterior: φ i = ep P R T B + i, i 2 j k y y j k 2 δ j, i δ j, k Ec. 7.3 Por otra parte, el coeficiente de fugacidad para sustancias puras en condiciones de vapor saturado se epresa por: φsat i = ep B Psat i, i i R T Ec. 7.4 Combinando ambas epresiones, se obtiene el Factor PHI de fugacidad: Φ i = ep B P Psat i, i i + 2 j k R T y y j k 2 δ j, i δ j, k Ec. 7.5 Ilustración. Evaluar los coeficientes PHI de fugacidad para la mezcla gaseosa MEC-Tolueno-Agua, a las condiciones: T := P := 25 kpa <- temperatura de la mezcla <- presion de la mezcla y := <- fracciones de los componentes Constantes de Antoine anta := antb := antc := antb j Psat( j, := ep anta j ( T 273.5) + antc j kpa Psat( j, = kpa Ing. Federico G. Salazar 8
9 Los factores δ ii fueron obtenidos en la ilustración anterior para las mismas condiciones: δ = m 3 K mol El Factor PHI de fugacidad es: Φ i := ep B ( P Psat( i, ) + i, i 2 P j k R T y y j k 2 δ j, i δ j, k Φ = Cálculo de Coeficientes de Actividad para mezclas líquidas no ideales en Sistemas Binarios. 5. Modelo Simétrico o de Porter. Se caracteriza por tener una sola constante. Si G E R T = n i = ln γ i ( i ) Ec. 8. se requiere que para cuando = l y = l entonces G E = Para ello, el polinomio más simple que cumple con ese requisito y que epresa la Energía Libre en Eceso de Gibbs para un Sistema Binario, cooresponde a: G E = A 2 Ec. 8.2 El Modelo Simétrico sugiere la siguiente epresión: G E R T 2 = B Ec. 8.3 Por la definición del Coeficiente de Actividad en mezcla se tiene: lnγ = B ( 2) 2 lnγ 2 = B ( ) 2 Ecs. 8.4.a y 8.4.b Los parámetros a dilución infinita son simétricos: ln γ = ln γ 2 = B Ec. 8.5 Ing. Federico G. Salazar 9
10 Ilustración [Sandler/Fig ]. Dado el Sistema Binario Acetona () / Metanol (2) del Tipo Simétrico cuyo valor de la constante se etrajo de la tabla No. del aneo de este capítulo, T := 32 K B :=.56 De Ecuación 8.2, tenemos: y de lasecuaciones 8.4.a y 8.4.b: GEsim(, := B ( ) R T γsim := ep B ( ) 2 γ2sim := ep B 2 :=, Modelo Simétrico 3 Gibbs Eceso GEsim(, fracción A 5.2. Modelo simétrico Coeficientes de Actividad γsim γ2sim Presiones de vapor Acetona T Psat( := bar Metanol Psat2( := 58.8 T Ing. Federico G. Salazar bar
11 Psim(, := γsim Psat( + ( ) γ2sim Psat2( ysim(, := γsim Psat( Psim(, Psim(, Psim(, , ysim(,.8 ysim(, Ing. Federico G. Salazar
12 6. Modelos Asimétricos para evaluar Coeficientes de Actividad en sistemas binarios 6. Modelo de Margules de dos constantes. establece que G E R T 2 = A + A Ec. 9. lnγ = 2 lnγ2 = 2 A + 2 A A 2 ( 2 2 ) 2 A + 2 A A 2 ( 2 2 ) 2 Ec. 9.2.a Ec. 9.2.b Entonces, para = = 2 lnγ = A 2 lnγ2 = A 2 Ilustración. Para el sistema binario de la ilustración anterior, asumiendo ahora que tiene comportamiento asimétrico, de las tabla No. 2 de final de capitulo A := A :=.68 2 De Ec GEMar(, := A + A ( ) 2 2 ( ) R T De Ec y Ec γmar := ep ( ) 2 A + 2 A A γ2mar := ep 2 A + 2 A A ( ) lnγ := A 2 lnγ2 := A 2 :=, Modelo Margulles 3 Gibbs Eceso GEMar(, fracción A Ing. Federico G. Salazar 2
13 Modelo Margulles Coeficientes de Actividad γmar γ2mar PMar(, := γmar Psat( + ( ) γ2mar Psat2( ymar(, := γmar Psat( PMar(, PMar(, PMar(, , ymar(, Ing. Federico G. Salazar 3
14 EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR.8 ymar(, MODELO DE VAN LAAR (93), propone para evaluar los Coeficentes de Actividad, para un sistema líquido binario, las siguientes ecuaciones: G E R T 2 A A 2 2 = Ec.. A + A A 2 A lnγ A = lnγ2 = A + Ecs..2.a y.2.b 2 A 2 A = lnγ = A 2 = 2 lnγ2 = A 2 Ilustración. Para el sistema binario Acetona / Metanol de la ilustración anterior, etrayendo los valores de las constantes de la tabla No. 3 del final del capítulo: A :=.58 A := GEVan := ( ) R T A A 2 2 A + A ( ) 2 2 Ing. Federico G. Salazar 4
15 EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR A 2 γvan := ep A + 2 A ( +.) 2 2 γ2van := ep A + 2 A ( ) 2 A ( +.) 2 2 lnγ := A lnγ2 := A :=, Modelo Van Laar 4 Gibbs Eceso GEVan fracción A Modelo de Van Laar Coeficentes de Actividad γvan γ2van Coef. Act. A Coef. Act. B fracción A Ing. Federico G. Salazar 5
16 PVan(, := γvan Psat( + ( ) γ2van Psat2( yvan(, := γvan Psat( PVan(, PVan(, PVan(, , yvan(,.8 yvan(, Ing. Federico G. Salazar 6
17 6.3. MODELO de WILSON (964), introduce el concepto de composición local que, en una solución líquida toma en cuenta el ordenamiento de corto alcance y orientaciones moleculares no al azar, debido a las diferencias en los tamaños moleculares y a las fuerzas intermoleculates. Este modelo propone para evaluar los Coeficentes de Actividad, para un sistema líquido binario, las siguientes ecuaciones: G E R T 2 = 2 ln + A ln + A 2 2 Ec.. A 2 lnγ = ln + A A 2 2 A 2 + A 2 2 Ec..2.a = = 2 A 2 lnγ2 = ln + A A 2 2 lnγ = ln A + A 2 2 lnγ2 = ln A + A 2 2 A 2 + A 2 2 Ec..2.b Ec..3.a Ec..3.b Ilustración. Para el mismo sistema binario Acetona / Metanol de la ilustración anterior, etrayendo los valores de las constantes de este modelo de la tabla No. 4 del final de este capítulo: Volumenes molares v := 74.5 cm3 mol v := cm3 mol Energias de interaccion cal Λ 2 := 6.88 mol Λ 2 := 583. cal mol v 2 A := ep 2 v Λ 2 R T v A := ep 2 v 2 Λ 2 R T A =.79 2 A = GEWil := R T ln + A ( ) ( ) ln ( ) + A 2 2 γwil := ep ln + A ( ) + ( ) 2 A 2 + A ( ) 2 A 2 ( ) + A 2 γ2wil := ep ln ( ) + A 2 A 2 + A ( ) 2 A 2 ( ) + A 2 Ing. Federico G. Salazar 7
18 Modelo Wilson Binario Gibbs Eceso GEWil fracción A Modelo Wilson Binario γwil γ2wil Coef. Act. A Coef. Act. B PWil(, := γwil Psat( + ( ) γ2wil Psat2( γwil Psat( ywil(, := PWil(, Ing. Federico G. Salazar 8
19 PWil(, PWil(, , ywil(,.8 ywil(, Ing. Federico G. Salazar 9
20 6.4 MODELO NRTL -Dos Líquidos No al Azar, en inglés- (968) utiliza el mismo concepto de Wilson. Es una ecuación de tres parámetros. Al igual que el Método UNIQUAC, es aplicable a ambos equilibrios Líquido - Vapor y Líquido - Líquido. Propone para sistemas líquidos binarios las siguientes relaciones: G E R T 2 = G λ G G λ G 2 2 Ec. 2. lnγ = 2 lnγ2 = 2 G 2 λ 2 + G G 2 λ 2 + G G λ G 2 2 G λ G 2 2 Ec. 2.2.a Ec. 2.2.b siendo G = ep α λ 2 2 G = ep α λ 2 2 Ecs. 2.3.a y 2.3.b b b 2 2 λ 2 = λ 2 = Ecs. 2.4.a y 2.4.b R T R T en donde α, b 2 y b 2 son parámetros específicos entre pares de componentes, independientes de la presión y temperatura. Además, los valores de los coeficientes de actividad para dilución infinita están dados por las ecuaciones: lnγ = λ 2 + λ 2 ep α λ 2 Ec. 2.5.a lnγ2 = λ 2 + λ 2 ep α λ 2 Ec. 2.5.b Ilustración. Para la ilustración anterior, del sistema Acetona /Metanol, etrayendo las constantes de la tabla No. 5 del final del capítulo : Se utiliza para sistemas binarios miscibles el valor de α :=.384 b 84.7 cal b 2 := λ 2 2 := b cal b 2 := λ mol R T 2 2 := mol R T G := ep α λ 2 2 G := ep α λ 2 2 λ 2 =.29 λ 2 =.35 G =.94 G = GEnrtl := ( ) R T G λ G ( ) 2 G λ 2 2 ( ) + G 2 Ing. Federico G. Salazar 2
21 2 γnrtl ep ( ) 2 G 2 := λ G ( ) 2 G λ 2 2 ( ) + G 2 2 γ2nrtl ep 2 G 2 := λ 2 + ( ) + G 2 G λ G ( ) 2 lnγ := λ 2 + λ 2 ep α λ 2 lnγ2 = λ 2 + λ 2 ep α λ 2 :=, Modelo NRTL Binario 4 Gibbs Eceso GEnrtl fracción A Modelo NRTL Binario γnrtl γ2nrtl Coef. Act. A Coef. Act. B Ing. Federico G. Salazar 2
22 Pnrtl(, := γnrtl Psat( + ( ) γ2nrtl Psat2( ynrtl(, := γnrtl Psat( Pnrtl(, Pnrtl(, Pnrtl(, , ynrtl(,.8 ynrtl(, Ing. Federico G. Salazar 22
23 7. Método para evaluar Coeficientes de Actividad de Soluciones Binarias No Ideales a partir de datos eperimentales. Utilizando información eperimental sobre el Equilibrio Líquido Vapor, que incluya datos de composición en fase líquida y fase vapor y presiones para cada punto, es posible evaluar los coeficientes de actividadpara cada componente del sistema. Este método es restrictivo para sistemas binarios, sin embargo su funcionalidad lo hace de mucha aplicación. Se aplica un criterio estadístico para encontrar los valores de los coeficientes a dilución infinita, que servirán como parámetros para sustituir en los valores de los parámetros de cualquiera de los modelos propuestos anteriormente. Ilustración. Evaluar los ceoficientes de Actividad en mezcla, dada la información eperimental para el sistema Acetona () / Cloroformo (2) anta := antb := antc := T := K antb j Psat( j, := ep anta j T + antc j mmhg A := ya := P := Psat( 2, kpa Psat(, kpa kpa Psat( 2, = 73.6 kpa Presión de saturación del cloroformo Presión de saturación de la acetona Psat(, = kpa N := last( A) i :=.. N j := 2.. N k :=.. N l := 2.. ( N ) La relación entre una mezcla de gases ideales y su correspondiente solución real, da origen al coeficiente de actividad del sistema, aplicando la Ecuación de Raoult Modificada. γ i := ya P i i A Psat(, i P i Psat 2 T ya i γ2 i := A (, ) i Ecs. 3..a y 3..b lnγ j := ln( γ j ) lnγ2 k := ln( γ2 k ) Ing. Federico G. Salazar 23
24 Para solución ideal: GERT := l lnγ2 l A lnγ l l + A l Ecs. 3.2.a y 3.2.b GERT := l GERT l A A l l Ecs COEF ACT EXPERIMENTAL.2 lnγ j.4 lnγ2 k GERT i.6 GERT l A j, A k, A i, A l Se procede a encontrar una correlación lineal con los datos obtenidos para la epresión de Gibbs en Eceso. o :=.. 7 GERTaj := GERT o ( o+ 3) aj := A o ( o+ 3) m := slope( aj, GERTaj) m =.584 a := intercept( aj, GERTaj) a =.9 GEaj := m + a corr( aj, GERTaj) = % lnγ := GEaj lnγ2 := GEaj lnγ := lnγ lnγ2 N := lnγ2 Ing. Federico G. Salazar 24
25 7.2. Coeficientes de Actividad.2.4 GERT i GEaj( A i ) GERT l.6 lnγ i lnγ2 i A i, A i, A l, A i, A i Siendo los parámetros a dilución infinita: lnγ =.9 lnγ2 =.67 Ing. Federico G. Salazar 25
26 ANEXO. CONSTANTES DE MODELOS PARA EL CALCULO DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD DE SISTEMAS BINARIOS Tabla No. MODELO SIMÉTRICO: CONSTANTES PARA MEZCLAS BINARIAS Rango de Temperatura Componente Componente 2 [ C] B Benceno Metanol Acetona Etil Eter Metanol Benceno Cicloheano Tetracloruro de Cloroformo 4.54 carbono Cicloheano Butanona n-heano Tolueno Etanol Acetato de Etilo o-xileno m-xileno Etilbenceno p-xileno Acetato de Etilo Acetato de Metilo Tricloroetileno Metanol 2-Propanol Fuente: SANDLER, STANLEY. (989). Chemical and Engineering Thermodynamics. John Wiley & Sons. New York. O`CONNELL, J. & HAILE, J.M. (24). Thermodynamics: Fundamentals for Applications. Cambridge University Press. Cambridge. Ing. Federico G. Salazar 26
27 Tabla No. 2 MODELO MARGULES: CONSTANTES PARA MEZCLAS BINARIAS Temperatura Componente Componente 2 [ C] A 2 A 2 Benceno Acetona Tetracloruro de carbono Cloroformo Metanol Tetracloruro de carbono Cloroformo Metanol Benceno n-heano Butanona Cloroformo Benceno Cicloheano n-heano Etanol Tolueno Metanol Cloroformo n-octano Etilbenceno Benceno Etilbenceno n-heano Propanol Acetato de etilo Acetona Benceno Propanol Acetato de etilo Tolueno Fenol Fuente: O`Connell, John and J. Haille. (24). Thermodynamics: Fundamentals for applications. Cambridge. Ing. Federico G. Salazar 27
28 Tabla No. 3 MODELO DE VAN LAAR: CONSTANTES PARA MEZCLAS BINARIAS Temperatura Componente Componente 2 B 2 B 2 [ C] Acetaldehido Agua Acetona Agua Acetona Agua Acetona Metanol Agua Fenol Benceno Isopropanol Bisulfuro de Carbono Acetona Bisulfuro de Carbono Tetracloruro de Carbono Etanol Agua Etanol Benceno Etanol Cicloheano Etil Acetato Benceno Etil Acetato Tolueno Etil Eter Etanol Isobutano Furfural Isobutano Furfural Isopropanol Agua Metanol Agua Metanol Agua Metil Acetato Agua n-heano Etanol n-propanol Agua Tetracloruro de Carbono Benceno Fuente: SANDLER, STANLEY.(989). Chemical and Engineering Thermodynamics. John Wiley & Sons. New York. Ing. Federico G. Salazar 28
29 Tabla No. 4 ECUACIÓN DE WILSON: CONSTANTES PARA MEZCLAS BINARIAS VOLUMEN MOLAR PARÁMETROS SISTEMA [cm 3 /mol] a 2 [cal/mol] a 2 [cal/mol] Acetona () 74.5 Agua (2) ,448. Metanol () Agua (2) Propanol () Agua (2) ,35.9 Agua () 8.7 4,4-Dioano (2) 85.7, Metanol () Acetonitrilo (2) Acetona () Metanol (2) Metil acetato () Metanol (2) Metanol () Benceno (2) 89.4, Etanol () Tolueno (2) 6.85, Metanol () 4.73 Etanol (2) Metanol () Propanol (2) Etanol () Propanol (2) Ref.: Smith, J.M.; Van Ness,H.C. & Abbott,M.M. 2. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. 6th edition. Skouras, Stathis. En: July 2 Ing. Federico G. Salazar 29
30 Tabla No. 5 ECUACIÓN NRTL: CONSTANTES PARA MEZCLAS BINARIAS SISTEMA VOLUMEN MOLAR PARÁMETROS NRTL [cm 3 /mol] b 2 [cal/mol] b 2 [cal/mol] α Acetona () 74.5 Agua (2) , Metanol () 4.73 Agua (2) Propanol () 75.4 Agua (2) , Agua () 8.7,4-Dioano (2) Metanol () 4.73 Acetonitrilo (2) Acetona () 74.5 Metanol (2) Metil acetato () Metanol (2) Metanol () 4.73 Benceno (2) , Etanol () Tolueno (2) , Ref.: Smith, J.M.; Van Ness,H.C. & Abbott,M.M. (2). Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. 6th edition. Ing. Federico G. Salazar 3
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