Fuerzas intermoleculares y líquidos y sólidos

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Transcripción:

Fuerzas intermoleculares y líquidos y sólidos Capítulo 11 Copyright The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

Una fase es la parte homógenea de un sistema en contacto con otras partes del sistema pero separadas por una barrera bien definida. 2 Fases Fase sólida - hielo Fase líquida - agua 11.1

Fuerzas intermoleculares Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atracción que existen entre las moléculas. Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los átomos de una molécula. Intermolecular vs intramolecular 41 kj para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular) 930 kj para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua (intramolecular) Generalmente, las Medidas de fuerzas intermoleculares fuerzas punto de ebullición intermoleculares son punto de fusión mucho más débiles que las fuerzas H vap intramoleculares. H fus H sub 11.2

Fuerzas dipolo-dipolo Fuerzas intermoleculares Fuerzas de atracción entre moléculas polares. Orientación de moléculas polares en un sólido 11.2

Fuerzas ion-dipolo Fuerzas intermoleculares Fuerzas de atracción entre un ion y una molécula polar. Interacción ion-dipolo 11.2

11.2

Fuerzas de dispersión Fuerzas intermoleculares Fuerzas de atracción que surgen como resultado de dipolos temporales inducidos en átomos o moléculas. Interacción de ión dipolo inducido Interacción de dipolos dipolo-inducido 11.2

Dipolos inducidos interactuando entre sí 11.2

Fuerzas de dispersión Fuerzas intermoleculares Polarización es la facilidad con la que la distribucion del electrón en el átomo o molécula puede ser distorsionada. La polarización aumenta con: mayor número de electrones difusión de más nubes de electrones Las fuerzas de dispersión por lo general aumentan con la masa molar. 11.2

Qué tipos de fuerzas intermoleculares existen entre cada una de las siguientes moléculas? HBr HBr es una molécula polar: interacción dipolo-dipolo. También hay fuerzas de dispersión entre moléculas de HBr. CH 4 CH 4 es no polar: fuerzas de dispersión. O S O SO 2 SO 2 es una molécula polar: fuerzas dipolo-dipolo. También hay fuerzas de dispersión entre las moléculas de SO 2. 11.2

Fuerzas intermoleculares Enlace por puente de hidrógeno El enlace por puente de hidrógeno es una interacción dipolodipolo especial entre el átomo de hidrógeno en un enlace polar N- H, O-H, o F-H y un enlace electronegativo en los átomos O, N o F. A H B or A H A A & B son N, O, o F 11.2

11.2 Enlace por puente de hidrógeno

Por qué se considera al enlace por puente de hidrógeno como una interacción dipolo-dipolo especial? Disminución del PM Disminución del punto de ebullición 11.2

Propiedades de los líquidos La tensión superficial es la cantidad de energía requerida para dilatar o aumentar la superficie de un líquido por unidad de área. Fuerzas intermoleculares fuertes Alta tensión superficial 11.3

Propiedades de los líquidos Cohesión es la atracción intermolecular entre moléculas similares. Adhesión es una atracción entre moléculas diferentes. Adhesión Cohesión 11.3

Propiedades de los líquidos Viscosidad es una medida de la resistencia de un líquido para fluir. Fuerzas intermoleculares fuertes Alta viscosidad 11.3

El agua es una sustancia única Densidad máxima 4 0 C Densidad del agua El hielo es menos denso que el agua 11.3

Un sólido cristalino posee un orden rígido y largo. En un sólido cristalino, los átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas (predecibles). Un sólido amorfo no posee una disposición bien definida ni un orden molecular de rango largo. Una celda unitaria es la unidad estructural de repetición básica de un sólido cristalino. punto de entrecruzamiento En los puntos de entrecruzamiento: Átomos Moléculas Iones Celda unitaria Celdas unitarias en 3 dimensiones 11.4

11.4

Cùbica simple Cùbica centrada en el cuerpo Cùbica centrada en las caras 11.4

11.4

11.4

Compartido por 8 celdas unitarias Compartido por 2 celdas unitarias 11.4

1 átomo/celda unitaria (8 x 1/8 = 1) 2 átomos/celda unitaria (8 x 1/8 + 1 = 2) 4 átomos/celda unitaria (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4) 11.4

11.4

Cuando la plata se cristaliza, forma celdas cúbicas de cara centrada. La longitud de la arista de la celda unitaria es de 409 pm. Calcular la densidad de la plata. d = m V V = a 3 = (409 pm) 3 = 6.83 x 10-23 cm 3 4 átomos/celda unitaria en una celda cúbica de cara centrada m = 4 Ag átomos 107.9 g x mol Ag x 1 mol Ag = 7.17 x 10-22 g 6.022 x 10 23 átomos d = m V 7.17 x 10-22 g = = 10.5 g/cm 3 6.83 x 10-23 cm 3 11.4

11.5

Distancia extra = BC + CD = 2d sen θ= nλ (Ecuación de Bragg) 11.5

Rayos X con una longitud de onda de 0.154 nm son difractados desde un cristal a un ángulo de 14.17 0. Suponiendo que n = 1, cuál es la distancia (en pm) entre las capas en el cristal? nλ = 2d sen θ n = 1 θ = 14.17 0 λ = 0.154 nm = 154 pm d = nλ 1 x 154 pm = 2 sen θ 2 x sen14.17 = 314.0 pm 11.5

Tipos de cristales Cristales iónicos Puntos de entrecruzamiento ocupados por cationes y aniones Se mantienen unidos por atracción electrostática Duros, frágiles, punto de fusión alto Malos conductores de calor y electricidad CsCl ZnS CaF 2 11.6

Tipos de cristales Cristales covalentes Puntos de entrecruzamiento ocupados por átomos Se mantienen unidos por enlaces covalentes Duros, punto de fusión alto Malos conductores de calor y electricidad átomos de carbono diamante grafito 11.6

Tipos de cristales Cristales moleculares Puntos de entrecruzamiento ocupados por moléculas Se mantienen unidos por fuerzas intermoleculares Blandos, punto de fusión bajo Malos conductores de calor y electricidad 11.6

Tipos de cristales Cristales metálicos Puntos de entrecruzamiento ocupados por átomos de metal Se mantienen unidos por enlaces metálicos Blandos a duros, punto de fusión de bajo a alto Buenos conductores de calor y electricidad núcleo y capa interna e - Corte transversal de un cristal metálico mar móvil de e - 11.6

Estructuras de cristales metálicos 11.6

Tipos de cristales 11.6

Un sólido amorfo no posee una disposición bien definida ni orden molecular de rango largo. Un vidrio es un producto de fusión de materiales inorgánicos ópticamente transparente, que tiene un estado frío rígido sin cristalización Cuarzo cristalino (SiO 2 ) Vidrio de cuarzo no cristalino 11.7

La Química en acción: Superconductores a altas temperaturas

La Química en acción: Y todo por un botón T < 13 0 C latón blanco latón gris estable débil

Orden mínimo Orden mayor 11.8 Evaporación Condensación T 2 > T 1

La presión de vapor en equilibrio es la presión de vapor medida cuando existe un equilibrio dinámico entre la condensación y la evaporación. H 2 O (l) H 2 O (g) Equilibrio dinámico Tasa de condensación = Tasa de evaporación 11.8

Antes de la evaporación En equilibrio 11.8

Calor molar de vaporización ( H vap ) es la energía requerida para vaporizar 1 mol de un líquido en su punto de ebullición. Ecuación de Clausius-Clapeyron ln P = - H vap RT + C P = (equilibrio) presión de vapor T = temperatura (K) R = constante de gas (8.314 J/K mol) Presión de vapor contra temperatura 11.8

El punto de ebullición es la temperatura en la cual la presión de vapor (en equilibrio) de un líquido es igual a la presión externa. El punto de ebullición normal es la temperatura en la cual un líquido hierve cuando la presión externa es de 1 atm. 11.8

La temperatura crítica (T c ) es la temperatura por arriba de la cual el gas no puede licuarse, no importa cuán grande sea la presión aplicada. La presión crítica (P c ) es la presión mínima que debe aplicarse para ocasionar licuefacción a la temperatura crítica. 11.8

El fenómeno crítico de SF 6 T < T c T > T c T ~ T c T < T c 11.8

H 2 O (s) H 2 O (l) El punto de fusión de un sólido o el punto de congelación de un líquido es la temperatura en la cual las fases sólida y líquida coexisten en equilibrio. Fusión Congelación 11.8

Calor molar de fusión ( H fus ) es la energía requerida para fundir 1 mol de una sustancia sólida en su punto de congelación. 11.8

Curva de calor 11.8

H 2 O (s) H 2 O (g) Calor molar de destilación (sublimación) ( H sub ) es la energía requerida para destilar 1 mol de un sólido. Destilación Sedimentación H sub = H fus + H vap ( Ley de Hess) 11.8

Un diagrama de fases resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas. Diagrama de fases del agua 11.9

Diagrama de fases del bióxido de carbono A 1 atm CO 2 (s) CO 2 (g) 11.9

Efecto del aumento de la presión en el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del agua 11.9