ANÁLISIS QUÍMICO DE LA PINTURA DEL ÓLEO SOBRE LIENZO S. PABLO

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Juan José Ramón Sánchez Martín
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1 ANÁLISIS QUÍMICO DE LA PINTURA DEL ÓLEO SOBRE LIENZO S. PABLO Enrique Parra Crego 29 de septiembre de 2011 Dr. en CC. Químicas 1

2 ANÁLISIS QUÍMICO DE LA PINTURA DEL ÓLEO SOBRE LIENZO RETRATO DE CABALLERO 1.- Introducción Durante la restauración de esta obra se han tomado varias micromuestras para analizarlas químicamente. Este proceso se realiza como apoyo a las tareas de conservación, intentando conocer los materiales presentes, así como su disposición en capas, tanto los originales como los pertenecientes a los recubrimientos o a los repintes posteriores. Se pretende, por lo tanto: Conocer la composición de la capa de preparación, en lo que se refiere a la base inorgánica y al aglutinante orgánico Determinar los pigmentos y aglutinantes de las capas de color originales y de los repintes Analizar las capas de recubrimiento presentes. 2.- Técnicas de análisis y muestras extraídas Para este estudio se han empleado las técnicas habituales de análisis de pintura artística. Estas se enumeran a continuación: - Microscopía óptica por reflexión y por transmisión, con luz polarizada. Esta es una técnica básica que permite el estudio de la superposición de capas pictóricas, así como el análisis preliminar de pigmentos, aglutinantes y barnices, empleando ensayos microquímicos y de coloración selectiva de capas de temple y óleo. Las microfotografías obtenidas se realizaron con luz reflejada a 300 X y con nícoles cruzados, a no ser que se especifiquen otras condiciones. - Espectroscopía IR por transformada de Fourier. Este estudio se emplea principalmente en el análisis de las preparaciones y los componentes de recubrimientos o barnices. Los análisis, en el caso de realizarse, se llevan a cabo entre 4400 cm -1 y 370 cm -1, en pastillas de KBr o mediante análisis superficial usando la técnica UATR (Universal Atenuated Total Reflectance) - Microscopía electrónica ambiental/análisis elemental por energía dispersiva de rayos X (ESEM/EDX). Se emplea para el análisis elemental de granos de pigmentos, con el fin de determinar de forma inequívoca la naturaleza de los mismos. - Cromatografía en fase gaseosa, para la determinación de sustancias lipófilas, como aceites secantes, resinas y ceras; y de sustancias hidrófilas, como la goma arábiga y productos afines. Las muestras se tratan con el reactivo de metilación Meth-prep II en el caso de sustancias de tipo cera u oleo-resinosas. Para los hidratos de carbono se lleva a cabo una hidrólisis y una derivatización de los monosacáridos a acetatos de alditol. Los aminoácidos, junto también a los ácidos grasos, se analizaron mediante cromatografía de gases mediante derivatización con TBDMSTFA (terc-butildimetilsililtrifluoroacetamida) en piridina. 2

3 Las muestras extraídas se enumeran a continuación: Muestra Nº Localización AUT-1 Amarillo de la filigrana en la empuñadura de la espada AUT-2 Fondo marrón oscuro, esquina superior izquierda AUT-3 Gris del iris del ojo izquierdo Fotografía de la obra 3

3.- Resultados AUT-1: Amarillo de la filigrana en la empuñadura de la espada Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 negro 15 negro de manganeso (óxido de aceite de linaza manganeso),

4 3.- Resultados AUT-1: Amarillo de la filigrana en la empuñadura de la espada Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 negro 15 negro de manganeso (óxido de aceite de linaza manganeso), calcita, arcillas, oropimente (sulfuro de arsénico) 2 pardo tierra ocre, albayalde, tierra roja aceite de linaza (tr.), bermellón (tr.), amarillo de Nápoles (antimoniato de plomo) (tr.) 3 amarillo 70 amarillo de Nápoles aceite de linaza tr.: trazas En esta muestra no aparece la preparación de la pintura, que se describe en las muestras siguientes. La capa 1 debe ser un trazo de dibujo subyacente, ejecutado con tierras ricas en óxidos de hierro y de manganeso (negro de manganeso). La capa 2 corresponde al fondo marrón, que asoma a la izquierda de la capa amarilla en la estratigrafía. La capa 3 es la pincelada amarilla, rica en amarillo de Nápoles o antimoniato de plomo, un pigmento usado en escuelas europeas a partir del siglo XVII, pero perfectamente conocido y utilizado en escuelas italianas y en particular en la escuela veneciana ya en el siglo XVI. AUT-1, 500 X 4

AUT-2: LABORATORIO DE ANÁLISIS PARA LA RESTAURACIÓN Y LA CONSERVACIÓN DE Fondo marrón oscuro, esquina superior izquierda Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 pardo oscuro 15 yeso (tr.

) 3 marrón rojizo 35 tierra ocre, oropimente, minio de aceite de linaza plomo, negro carbón 4 marrón oscuro 60 tierra ocre, pirolusita, albayalde, aceite de linaza negro carbón, oropimente 5 negro 20

5 AUT-2: LABORATORIO DE ANÁLISIS PARA LA RESTAURACIÓN Y LA CONSERVACIÓN DE Fondo marrón oscuro, esquina superior izquierda Capa Color Espesor Pigmentos Aglutinantes Nº (µ) 1 pardo oscuro 15 yeso (tr.), calcita (tr.) cola animal 2 rojo 0-50 tierra roja, calcita, albayalde (tr.), aceite de linaza negro carbón (tr.), minio de plomo (tr.) 3 marrón rojizo 35 tierra ocre, oropimente, minio de aceite de linaza plomo, negro carbón 4 marrón oscuro 60 tierra ocre, pirolusita, albayalde, aceite de linaza negro carbón, oropimente 5 negro 20 negro carbón, pardo orgánico, tierras (tr.), albayalde (tr.), calcita (tr.) aceite de linaza tr.: trazas En esta muestra es interesante comentar la composición de la preparación. Es una capa de tierra roja y calcita aglutinada con aceite de linaza y aplicada sobre la tela encolada (capa 1, sólo visible en el UV). Este tipo de preparación es habitual en obras europeas desde el siglo XVII, aunque es utilizada ya en autores italianos durante el siglo XVI. La capa 2 es un fondo antiguo o un resto de pintura de un diseño antiguo subyacente. Es una capa algo más cargada de plomo que el fondo definitivo (capas 3 y 4). Esta capa 2 podría ser el responsable del mayor contraste en la imagen radiográfica de esta zona de la pintura. La capa 5 es el color final que se observa a simple vista en el fondo de la composición. AUT-2, 500 X AUT-2, luz UV, 500 X 5

AUT-3: LABORATORIO DE ANÁLISIS PARA LA RESTAURACIÓN Y LA CONSERVACIÓN DE Gris del iris del ojo izquierdo Capa Nº Color Espesor (µ) Pigmentos 1 rojo 75 tierra roja, calcita, albayalde (tr.

6 AUT-3: LABORATORIO DE ANÁLISIS PARA LA RESTAURACIÓN Y LA CONSERVACIÓN DE Gris del iris del ojo izquierdo Capa Nº Color Espesor (µ) Pigmentos 1 rojo 75 tierra roja, calcita, albayalde (tr.), bermellón (tr.), minio de plomo (tr.) 2 gris albayalde, negro de hueso, laca roja, tierra ocre, calcita tr.: trazas Aglutinantes aceite de linaza aceite de linaza En la preparación roja se aprecia una mezcla de tierra roja con restos de paleta, como son el albayalde o el bermellón y que aparecen de forma irregular. El color del iris es gris azulado y esto se consigue usando negro carbón de hueso que azulea haciendo el efecto de falso azul. AUT-3, 300 X 6

7 4.- Conclusiones PREPARACIÓN Sobre la tela encolada aparece una imprimación de µ de tierra roja y calcita, mezclados con pequeñas cantidades de pigmentos procedentes de la limpieza de las paletas, como son el albayalde, el minio de plomo, pigmentos de arsénico o el bermellón que aparecen a nivel de trazas e irregularmente repartidos. Estos restos de paleta se añadían a la tierra roja para que actuaran como secativo del aceite. Este tipo de imprimación roja oleosa de tierra con albayalde, calcita y restos de otros pigmentos de la paleta es habitual en escuelas europeas a partir de la segunda mitad del siglo XVI hasta el siglo XVIII. Como ejemplo, fue usada ya profusamente por maestros manieristas europeos del siglo XVI como es el caso de F. Zuccaro, Palma El Joven en Italia o El Greco, Luca Cambiasso y Luis de Carvajal, que trabajaron en Italia y España 1. CAPAS DE COLOR Son pinceladas aglutinadas con aceite de linaza y cuyos pigmentos se enumeran a continuación: Blancos: Negros: Rojos: Amarillos: Pardos: albayalde, calcita negro de manganeso, negro carbón de hueso bermellón, tierra roja, laca roja, minio de plomo amarillo de Nápoles (antimoniato de plomo), oropimente (sulfuro de arsénico) tierra ocre, pardo orgánico El amarillo de Nápoles (antimoniato de plomo) es un pigmento usado en escuelas europeas a partir del siglo XVII y sobre todo en el siglo XVIII, pero que, sin embargo, consta documentalmente que ya es perfectamente conocido y utilizado por los pintores venecianos como es el caso de Tiziano 2 o Lorenzo Lotto 3 desde el siglo XVI. Toda esta información, junto con la recogida para la preparación o imprimación roja de la pintura, es totalmente coherente con una pintura italiana del siglo XVI. 29 de septiembre de 2011 Fdo. Enrique Parra Crego Dr. en CC. Químicas 1 Datos privados. Larco química y Arte 2 Mancini M. I colori Della bottega sui commerci di Tiziano e Orazio Vecelio con la Corte di Espagna. En Venecia Cinquecento, VI, 11, Venezia 1996, pp Lotto, Lorenzo. Libro delle spese diverse ( ). citado en Aplicación de la espectroscopía Raman al análisis de pigmentos amarillos derivados del plomo en pintura italiana del siglo XVII. Tesis Doctoral Carmen Sandalinas Linares. Universidad Politécnica de Cataluña. Barcelona 2002, página

8 ANEXO GRÁFICO MICROANÁLISIS MEB/EDX Microanálisis de la capa 1, muestra AUT-1 Capa amarilla, muestra AUT-1 8

9 Preparación roja, muestra AUT-2 Capa 2, muestra AUT-2 Preparación, muestra AUT-3 9

10 Capa 2, muestra AUT-3 Grano rojo de la preparación. Muestra AUT-3 10

11 CROMATOGRAFÍA DE GASES Cromatograma de ácidos grasos y diterpenos de la muestra AUT-2 11

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