CRITERIOS PARA INFORMAR RESULTADOS DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS CONCENTRACIONES

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1 Página 1 de 6 TÍTULO: DE ENSAYOS QUÍMICOS A BAJAS RESUMEN: El presente documento establece los criterios para informar los resultados de ensayos cuyos valores se encuentren alrededor o sean menores al límite de cuantificación de un dado método. Este documento es una revisión total del documento CE-LE-04 versión 1 El presente documento se distribuye como copia no controlada. Debe confirmarse su vigencia antes de hacer uso de esta versión, por si ha sido modificada.

2 Página 2 de 6 CONTENIDO 1. OBJETIVO ALCANCE DOCUMENTACIÓN DE REFERENCIA DEFINICIONES RESPONSABILIDADES DESCRIPCIÓN DOCUMENTACION RELACIONADA...6

3 Página 3 de 6 1. OBJETIVO Establecer los criterios para informar resultados de ensayo cuyos valores se encuentren alrededor o sean menores que el límite de cuantificación de un dado método. 2. ALCANCE Este criterio lo deben aplicar los laboratorios de ensayos químicos acreditados ante el OAA, los laboratorios que solicitan su acreditación, y los evaluadores y expertos técnicos que actúan en los procesos de acreditación. 3. DOCUMENTACIÓN DE REFERENCIA Manual de la Calidad, MC-OAA. Norma IRAM 301 vigente (ISO/IEC 17025: vigente), Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo / calibración. The Fitness for Purpose of Analytical Methods. A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics. EURACHEM Guide. Editor: H. Holcombe, LGC, Teddington: Quantifiying Uncertainty in Analytical Measurements. Eurachem- Citac Guide: 2000 International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Nomenclature in Evaluation of Analytical Methods including detection an quantification capabilities IUPAC recommendations 1995 Pure & Appl.Chem., Vol. 67, Nº 10, pp (1995) International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Harmonized Guidelines for Single-Laboratory Validation of Methods of Analysis IUPAC Technical Report Pure & Appl.Chem., Vol. 74, Nº 5, pp (2002) Norma IRAM 32. Metrología. Vocabulario VIM: DEFINICIONES Falso Positivo (error ): afirmación de que una muestra contiene un dado analito cuando en realidad el mismo no se encuentra presente. Falso Negativo (error ): afirmación de que una muestra no contiene un dado analito cuando en realidad el mismo se encuentra presente. Valor Crítico (L C ): valor de concentración por debajo del cual se puede establecer que una muestra no contiene al analito, con una probabilidad de cometer un falso positivo igual a. Es el valor contra el cual se debe comparar el resultado de una medición para decidir si se detecta la presencia de un analito en una muestra, con un determinado nivel de confianza.

4 Página 4 de 6 También es llamado Nivel Crítico o Límite de Decisión (CC ). IUPAC recomienda un valor de = 0,05, pero requisitos más estrictos pueden ser usados, por ejemplo = 0,01. El Valor Crítico se calcula a partir de la siguiente expresión: L C = t 1-,. S 0, donde S 0 es la desviación estándar de un blanco y t 1-, es el factor de Student para una probabilidad y grados de libertad. Límite de detección (L D ): valor real de la concentración de un analito en una muestra, que puede ser detectado con una probabilidad de cometer un falso negativo igual a. También es llamado Capacidad de Detección (CC ). IUPAC recomienda un valor de = 0,05, pero requisitos más estrictos pueden ser usados, por ejemplo = 0,01. El Límite de Detección se calcula de la siguiente forma (para = ): L D = 2.t 1-,. S 0, donde S 0 es la desviación estándar de un blanco y t 1-, es el factor de Student para una probabilidad y grados de libertad. Límite de cuantificación (L Q ): es la menor concentración de analito que puede ser cuantificada con un aceptable nivel de incertidumbre, Se determina como la concentración de analito para la cual la desviación estándar relativa del método (RSD%) es del 10%. El Límite de Cuantificación se calcula de la siguiente forma: L Q = 10.S 0, donde S 0 es la desviación estándar de un blanco. Incertidumbre: Parámetro, asociado al resultado de una medición, que caracteriza la dispersión de los valores que podrían ser razonablemente atribuidos al mesurando Incertidumbre estándar (ux i ): Incertidumbre de un resultado x i de una medición expresado como una desviación estándar. Incertidumbre combinada (u c ): incertidumbre estándar de un resultado, y, de una medición cuando ese resultado es obtenido a partir de valores de otras cantidades, que es igual a la raíz cuadrada positiva de la suma de los términos, siendo estos términos, las varianzas o covarianzas de esas cantidades divididas por los resultados de esas mediciones. Factor de cobertura: factor numérico usado para multiplicar la incertidumbre combinada estándar con el propósito de obtener una incertidumbre expandida (típicamente su valor se encuentra entre 2 y 3) Incertidumbre expandida (U): cantidad que define a un intervalo que caracteriza a los resultados que pueden ser razonablemente atribuidos al mesurando con un cierto nivel de confianza. 5. RESPONSABILIDADES El OAA posee responsabilidad sobre la distribución de este documento; sus evaluadores y expertos técnicos son responsables de usar este documento en estudios de documentación y visitas de evaluación. El laboratorio tiene la responsabilidad de realizar cálculos, de indicar los resultados y de informarlos

5 Página 5 de 6 según lo indican estos criterios. 6. DESCRIPCIÓN 6.1 Los límites de detección y de cuantificación son características de performance de un método de ensayo y como tales sólo indican la capacidad de detección o de cuantificación del método. Por tal motivo no deberían utilizarse como valores absolutos contra los que se compara un resultado de una medición, para decidir si un dado componente de la muestra se puede detectar y/o cuantificar. En general se recomienda informar el resultado de la medición y su incertidumbre asociada como se indica en 6.2. Sólo en el caso en que el laboratorio deba declarar si una muestra contiene o no un dado componente se informará según lo establecido en Si el resultado de un ensayo se encuentra cercano al límite de cuantificación (L Q ) o al límite de detección (L D ) del método, se informa ese resultado y la incertidumbre expandida asociada al mismo, indicando en cada caso el factor de cobertura k o el nivel de confianza correspondiente. Opcionalmente se puede informar también el límite de cuantificación y/o el límite de detección del método. Por ejemplo, para la determinación de una especie X con un dado método el L D = 10 g l -1 y el L Q = 30 g l -1 ; si el resultado de una medición es 28 g l -1 y la incertidumbre expandida asociada es 6 g l -1, se puede informar así: [X] = 28 6 g l -1 k = 2 L D = 10 g l -1 L Q = 30 g l -1 Si es necesario para evitar confusiones, el laboratorio debería explicar al usuario final de los resultados el significado claro de estos parámetros Cuando el laboratorio deba informar acerca de la presencia o no de un dado componente en una muestra, se tomará como parámetro de comparación el valor crítico (L C ). Si el resultado de un ensayo es un valor menor que el valor crítico L C se informa No Detectado (ND) y los valores del L C y de probabilidad ( ) correspondientes. No se recomienda declaraciones como Ausente, Ausencia o No contiene. Por ejemplo, para un componente X cuyo L C sea 5 g l -1, y el resultado fuese menor que ese límite, se expresa: [X] = No Detectado L C = 5 g l -1 ( = 0,05) Si es necesario para evitar confusiones, el laboratorio debería explicar al usuario final de los resultados el significado claro de este parámetro.

6 Página 6 de 6 7. DOCUMENTACIÓN RELACIONADA Guía para validación de métodos de ensayo, DC-LE-05. Expresión de la incertidumbre de medida en las calibraciones / ensayos, 03. DC-LE-