TEMA 3: LOS LÍPIDOS
INDICE 1. CARACTERÍSTICAS GENERALES Y CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS 2. ÁCIDOS GRASOS 1. PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS GRASOS 3. LÍPIDOS SAPONIFICABLES 1. ACILGLICÉRIDOS 2. CÉRIDOS O CERAS 3. LÍPIDOS SAPONIFICABLES 4. LÍPIDOS INSAPONIFICABLES 1. TERPENOS 2. ESTEROIDES 3. PROSTAGLANDINAS
1. CARACTERÍSTICAS GENERALES Y CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Composición: C, H, O y algunos P y S. Ppdades físicas comunes: Insolubles en agua. (Disolventes polares) Solubles en disolventes polares (Benceno, éter, acetona, ) Aspecto graso, brillo céreo, tacto untuoso. Funciones: Energético Aislante térmico (grasa bajo la piel) Componentes de mbs celulares (fosfolípidos) Impermeabilizante (ceras) Reguladores: vitaminas (A, E, K), hormonas. Clasificación: Saponificables: tienen ácidos grasos Insaponificables: no tienen ácidos grasos.
2. ÁCIDOS GRASOS Ácido carboxílico (- COOH) + larga cadena carbonada (sp nº par de C) CH3- (CH2)n-COOH Adoptan forma en zig- zag Saturados: sólo enlaces simples (en grasas animales) Ácido palmítico: CH3- (CH2)14-COOH Ácido esteárico: CH3- (CH2)16-COOH Insaturados: 1 ó + enlaces dobles (poliinsaturados). Presentan codos dnd están los enlaces dobles. Ácido linoléico: CH3- (CH2)4 CH=CH- CH2-CH=CH-(CH2)7 -COOH Ácido linolénico: CH3- CH2 CH=CH- CH2-CH=CH-CH2-CH=CH- (CH2)7-COOH Ácido oleico: CH3- (CH2)7 -CH=CH-(CH2)7 -COOH Ninguno sintetizado por el ser humano-> ácidos grasos esenciales.
2.1 PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS GRASOS Carácter anfipático: Zona polar (hidófila) -> -COOH (Cabeza) Zona apolar (hidrófoba) -> Cadena carbonada (cola) Punto de fusión: f(nº át C y grado de insaturación) A > long y < insat => aumenta pto. de fusión. (tienden a ser sólidos). Si no existen insaturaciones-> hay fuerzas de Van Der Waals (interacciones eléctricas) Cto + fzas. De Van der Waals-> +E para romperlos. Los codos (dobles enlaces) impiden proximidad -> no hay fza de Van der Waals
2.1 PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS GRASOS Esterificación: reacción con alcoholes (-OH)-> forman ésteres + H2O. Reacción inversa: hidrólisis (Enzima: lipasa) En laboratorio se puede hacer hidrólisis (sin enzimas), pero en lugar de añadir H2O, se añade una base fuerte (NaOH, KOH)= SAPONIFICACIÓN.
3. LÍPIDOS SAPONIFICABLES Ésteres: ácido graso + alcohol. Se clasifican según el tipo de alcohol. 3.1. ACILGLICÉRIDOS Monoacilglicérido Diacilglicérido Triacilglicérido Alcohol: glicerina (propanotriol) +1, 2 ó 3 ácidos grasos Si 3 ác grasos son =s -> grasas simples. Si 3 ác grasos son distintos -> grasas mixtas. Según su punto de fusión, grasas son: Líquidas (aceites): pf <15ºC. Pe: aceite de oliva (3 ác oléico) Sólidos (sebos): pf >40ºC. Pe: grasa buey, caballo, cabra, Semisólidos (mantecas): 15ºC <pf<40ºc. Pe: grasa de cerdo, mantequilla, margarina. Ppal función: reserva de energía (9Kcal /gr) Tb: aislante térmico, amortiguador mecánico,..
3.2. CÉRIDOS O CERAS Éster: ác graso cadena larga + monoalcohol tmb de cadena larga (28-30C) Pe: cera de abeja: ácido palmítico + alcohol miricílico (30C)= palmitato de miricilo Son muy insolubles en H2O (porque las dos cadenas son hidrófobas)-> determina función= impermeabilizasteis (pelos, plumas, frutos, hojas, )
3.3. LÍPIDOS COMPLEJOS Composición: ác graso + alcohol + otros Forman parte de las mbs celulares -> tmb se llaman lípidos de mb. En contacto con el agua -> comportamiento anfipático-> bicapas. Se dividen en 2 grupos: Ácido fosfatídico A. Fosfolípido: ác ortofosfórico en la composición Fosfoglicéridos: triésteres de glicerina ( 2ác grasos + H3PO4) 2 ac grasos + glicerina + H3PO4 + aminoalcohol = fosfoglicérido
3.3. LÍPIDOS COMPLEJOS Ceramida Fosfoesfingolípidos: no contienen glicerina, sino esfingosina (aminoalcohol instaurado de cadena larga) Ác graso + esfingosina + H3PO4 + aminoalcohol= fosfoesfingolípido Los más abundantes son esfingomielinas ( aminooh es: colina o etanolamina). Forman las vainas de mielinas (axón de neurona) B. Glucolípidos: ceramida + glúcido Si glúcido = monosacárido (pe: galactosa)= CEREBRÓSIDOS Si lúcido = oligosacárido = GANGLIÓSIDOS ( algunos actúan como receptores de mb-> permiten la entrada de virus) Cerebrósido Gangliósido
4. LÍPIDOS INSAPONIFICABLES No tienen ácidos grasos -> no son estéres -> no saponificación. 4.1. TERPENOS O ISOPRENOIDES. Polimerización de isopreno. Según nº de sopranos: Monoterpenos (2) volátiles: Mentol (menta) Isopreno Limoneno (limón) Geraniol (geranio) Diterpenos (4) Fitol (en clorofila) Vitaminas A, E, K, Triterpenos (6)-> escualeno (precursor del colesterol) Tetraterpenos (8): carotenoides (colaboran con chl en absorción de luz) Xantofilas: amarilla Licopeno (rojo) ß-caroteno: naranja (precuror de vitamina A)
Derivados del ciclopentano perhidrofenantreno. (Esterano) 4.2. ESTEROIDES Sustituyentes y dobles enlaces determinan tipo de esteroide. Esteroles: + común. C3-> -OH C17-> cadena carbonada ramificada. Colesterol: en mbs celulares animales -> regulan fluidez de mb. Tmb unidos a proteínas del plasma sanguíneo. (lipoproteína) Vitamina D: derivados del colesterol. Absorción de Ca y P. (carencia-> raquitismo)
4.2. ESTEROIDES Hormonas esteroides: tmb derivan del colesterol. Carácter hidrofóbico Sexuales: testosterona, estrógenos y progesterona. Progesterona Testosterona Suprarrenales: aldosterona y cortisol. Estrógeno Ácidos biliares: Aldosterona Cortisol + : ácido cólico y desoxicólico (bilis) -> emulsión de grasas -> facilita la acción de las lipasas intestinales.
Ácido acetilsalicílico: inhibe la síntesis de prostaglandinas. 4.3. PROSTAGLANDINAS Nombre porque primera vez que se aislaron fue en secreciones de la próstata (se han localizado dp en + tejidos) Síntesis a partir de circulación de ácido graso poliinsaturado (Pe: ácido araquidónico) Ácido araquidónico Prostaglandina E1 Funciones: Coagulación sanguínea-> estimulan agregación de plaquetas. Activa la respuesta inflamatoria de tejidos-> inicia la vasodilatación. Favorece la eliminación de sustancias por riñón-> control descenso presión arterial. Contracción músculo uterino. Producción mucus estomacal. Regula secreción de HCl del estómago.