M.C. GUADALUPE PONCE VÉLEZ
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- Alicia Fernández Farías
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1 PANORAMA DE COPs EN SISTEMAS COSTEROS DE MÉXICO M.C. GUADALUPE PONCE VÉLEZ LABORATORIO DE CONTAMINACIÓN MARINA INSTITUTO DE CIENCIAS DEL MAR Y LIMNOLOGÍA, UNAM
2 Procesos de transporte y transformación de los contaminantes (Connell y Miller, 2002). FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES Volatilizaci ón Dep ósito seco y h úmedo Aire (Fotólisis) Volatilización Precipitación Biota (Metabolismo) Excreción Bioacumulación Agua (Hidrólisis, fotólisis, Degradación microbiana, Oxidación) Contaminante Desorci ón, Escurrimientos, Lixiviaci ón Adsorci ón Suelos Sedimentos (Fotólisis, Degradación)
3 Pacífico Subtropical: Cuyutlán, Colima Guaymas, Sonora La Paz, BCS Pacífico Tropical: Petacalco, Gro. Salina Cruz, Oax. Chiapas: Carretas-Pereyra, Chantuto-Panzacola, Limón, Santuario. Golfo de México: Tamaulipas: PC Veracruz: Pueblo Viejo, Tampamachoco, Tamiahua, El Llano, La Mancha, El Ostión, Coatzacoalcos, Tonalá, PC. Tabasco: El Yucateco, Carmen-Machona, Mecoacán, González, Carrizal, Samaria, Limón, PC. Campeche: Términos, PC. Caribe Mexicano: Nichupté, QRoo Bojórquez, QRoo PC, QRoo.
4 Metodología Determinación de POs en sedimentos marinos (UNEP/IAEA, 1982)
5 HAPs Naftaleno Acenaftileno Acenafteno Fluoreno Fenantreno Antraceno Fluoranteno Pireno Benzo(a)antraceno Criseno Benzo(b)fluoranteno Benzo(k)fluoranteno Benzo(a)pireno Indeno(123-cd)pireno Dibenzo(ah)antraceno Benzo(ghi)perileno
6 POs a b g d-hch p,p -DDT, DDE, DDD Heptacloro Epóxido de Heptacloro Aldrín Dieldrín Endrín Endrín Aldehído Endosulfán I Endosulfán II Sulfato de Endosulfán DDT 75 %
7 BPCs Aroclor 1260 Congéneres 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180
8 HAPs Agua µg L R.Tuxpan, Ver. 2.R.Tonalá, Ver. 3.R.Coatzacoalcos, Ver. 4.L.Ostión, Ver. 5.Pto. Veracruz 6.L.Carmen, Tab. 7.L.Machona, Tab. 8.L.Mecoacán, Tab. 9.L.Mecoacán, Tab. 10.L.Términos, Camp. 11.L.Bojórquez, Qroo 12.Golfo de México 13.Caribe Mexicano 14.Sonda de Campeche UNESCOUSEPA Unión 1976 Europea
9 HAPs Sedimentos PC Tamps L.Salada, Ver L.El Llano, Ver L.La Mancha, Ver L.Mandinga, Ver L.Tampamachoco, Ver L.Tamiahua, Ver L.Pueblo Viejo, Ver L.Sontecomapan, Ver PC Veracruz S.L.Carmen-Machona, Tab L.Mecoacán, Tab PC Tabasco PC Campeche Pto.Salina Cruz, Oax Zona Marina Salina Cruz, Oax ZC Sonora ZC Sinaloa ZC Nayarit ZC Jalisco ZC Colima NOAA, USA (ERL) NOAA, USA (ERM) µgg -1
10 HAPs Sedimentos Estudio de Caso: Tabasco (15 Ecosistemas) µg g Tonalá, Ver Carrizal, Tab Samaria, Tab Carmen-Machona, Tab Mecoacán, Tab Mecoacán, Tab Julivá, Tab Estancia Vieja, Tab González, Tab Castarrical, Tab Limón, Tab Chilapa, Tab San Felipe, Tab Santana, Tab El Yucateco, Tab El Yucateco, Tab Limón, Chis Santuario, Chis ERL (NOAA, 1995) 20.ERM (NOAA, 1995)
11 µg g FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES HAPs Bivalvos 1.L.Pueblo Viejo, Ver. (75) Ost. 2.L.Tamiahua, Ver. (75) Ost. 3.L.Alvarado, Ver. (75) Ost. 4.R.Coatzacoalcos, Ver. (86) Alm. 5.Isla Pajaritos, Ver. (86) Alm. 6.Carmen-Machona, Tab. (75) Ost. 7.L.Carmen, Tab. (79-80) Ost. 8.L.Carmen, Tab. (92-93) Ost. 9.L.Machona, Tab. (79-80) Ost. 10.Machona, Tab. (92-93) Ost. 11.Carm-Mach., Tab. (96-97) Ost. 12.Mecoacán, Tab. (79-80) Ost. 13.Mecoacán, Tab. (92-93) Ost. 14.Mecoacán, Tab. (97) Ost. 15.Mecoacán, Tab. (00) Ost. 16.L.Términos, Camp. (91) Ost. 17.L.Términos, Camp. (91) Ost. 18.Pacífico Subtropical (96) Ost. 19.Pacífico Subtropical (96) Mej
12 HAPs Peces y Crustáceos M:Mojarras, S:Sabalos, La: Langostinos; J:Jaibas, Li:Lisas, P:Pejelagartos; R:Robalos, B:Bagres, C:Carpas µg g M S La J M S J M Li S R L P J M M S M R B M L B C M Lim Chil. Coatzacoalcos T o n a l á Machona M e c o a c á n Carrizal G o n z á l e z Limón, Chis.
13 HAPs Consideraciones Compuestos más frecuentes y abundantes: Pirolíticos: Benzofluorantenos (b, k), Criseno, Dibenzo(a,h)antraceno Benzo(a)pireno, Benzo(a)antraceno. Petrogénicos: Naftaleno, Fluoreno, Acenaftileno.
14 HAPs Consideraciones Normatividad Nacional: No existe para zonas costeras y marinas. La más cercana para matriz sólida es la NOM- EM-138-ECOL-2002: Diesel y Productos Aceitosos (BaP 0.08, BaA 0.80, BbF 0.80, BkF 8.0, Cri 80.0 µg g -1 ).
15 HAPs Criterios Internacionales: Agua UNESCO (1976) Límite Máximo para Zonas Costeras No Contaminadas por Petróleo: 10 µg L -1. Criterios de Calidad Ambiental para Protección de Consumidores de Productos Acuáticos: 0.03 µg L -1 USEPA (1988) y 0.2 µg L -1 UE (1997). Sedimentos Criterios de Calidad Sedimentaria: probabilidad baja de provocar efectos adversos al bentos (ERL) 4 µg g -1 y una mayor frecuencia de encontrar tales daños por arriba de 44 µg g -1 Long et al. (1995) NOAA (1999).
16 HAPs Consideraciones Contrastes HAPs SEDIMENTOS (NOAA, 1999) SUELOS (DIESEL Y P.A.) ERL ERM NOM-EM-138-ECOL-2002 BaA CRISENO BaP
17 HAPs Consideraciones Riesgo para la Salud Humana: La Agencia Internacional de Investigación sobre el Cáncer (IARC) ha clasificado al BaA, BaP y al DahA como carcinógenos probables para humanos (grupo 2A); al BbF, BkF, Fluoranteno como carcinógenos posibles (grupo 2B) y al Fenantreno, Pireno, Antraceno, BghiF, Fluoreno e IndP como carentes de evidencia carcinogénica para el hombre (grupo 3).
18 ng g FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES POs Sedimentos 1.Petacalco, Gro Chantuto-Panzacola, Chis Carretas-Pereyra, Chis Tonalá, Ver Carrizal, Tab Samaria, Tab Carmen-Machona, Tab Mecoacán, Tab Julivá, Tab Estancia Vieja, Tab González, Tab Castarrical, Tab Limón, Tab Chilapa, Tab San Felipe, Tab Santana, Tab El Yucateco, Tab Limón, Chis Santuario, Chis ERL (NOAA, 1995) 21.ERM (NOAA, 1995)
19 POs Organismos Peces (Niveles Acción) Jaibas Mojarras El Yucateco, Tab FDA, 2005 (Aldrín, Dieldrín, Heptacloro y su epóxido) Mojarras Sardina Sierra Petacalco, Gro Barrilete Camarón Blanco S.L. Carretas-Pereyra, Chis. Camarón Blanco S.L. Chantuto-Panzacola, Chis. Pargo ng g -1 La familia del DDT tiene niveles de acción del orden de 5000 ng g -1 (FDA, 2005)
20 POs Consideraciones Plaguicidas Clorados más frecuentes y abundantes: Alicíclicos: Beta-HCH, Lindano Aromáticos: DDT Ciclodiénicos: Endosulfán, Heptacloro, Aldrín
21 N N O A R C M I A O T N I A V L I D A D FORO NACIONAL DE INVESTIGACIÓN SOBRE CONTAMINANTES ORGÁNICOS PERSISTENTES Sit. Legal PO Aut. Endosulfán b Restr. Proh. Lindano (g-hch) b DDT b Clordano b HCH (BHC) a,b Toxafeno a Aldrín b Dieldrín b Endrín b Clordecona (kepone) b Declorane (mirex) b = permitido = no permitido * = cultivos específicos Agrícola* Uso Industrial Pecuario UrbanoSanitario Observaciones Uso restringido en cafeto en campañas oficiales Uso exclusivo por las dependencias del ejecutivo en campañas sanitarias Uso exclusivo para el control de termitas. Uso cancelado Prohibida su comercialización y uso. Actualmente se encuentra en desuso por parte del ejecutivo federal Prohibido su comercialización y uso Además de su uso, está prohibida su importación, fabricación, formulación y comercialización Catálogo Oficial de Plaguicidas (CICOPLAFEST, 1998)
22 Plaguicidas organoclorados regulados para uso agrícola en México (4) N N O A R C M I A O T N I A V L I D A D CULTIVO Endosulfán (autorizado) Lindano (restringido) Dicofol (restringido) Metoxicloro (restringido) Maíz Sorgo Melón Limón Pepino Sandía Frijol Algodonero Toronja Chile Jitomate Mango Plátano Lima Jícama Ajonjolí Arroz Papaya Copra Catálogo Oficial de Plaguicidas (CICOPLAFEST, 1998)
23 Normatividad Nacional: POs Consideraciones No se han establecido límites máximos para los POs autorizados por la CICOPLAFEST, en ambientes costeros y marinos. Existen las normas oficiales mexicanas NOM-027-SSA (pescados frescos-refrigerados y congelados), NOM-029- SSA (Crustáceos frescos-refrigerados y congelados) y NOM-031-SSA (Moluscos bivalvos frescos-refrigerados y congelados). Señalan que estos productos NO DEBEN contener residuos de los plaguicidas prohibilidos por el Catálogo Oficial de Plaguicidas.
24 Criterios Internacionales: Sedimentos POs Consideraciones Criterios de Calidad Sedimentaria con valores entre 5 y 62 ng g -1 considerando solamente a los DDTs y al Dieldrín (Long et al., 1995; NOAA, 1999). Organismos Niveles de Acción en Peces: 300 ng g -1 para Aldrín, Dieldrín, Heptacloro y su epóxido; 5000 ng g -1 para la familia del DDT (US FDA, 2001).
25 POs Consideraciones Riesgo para la Salud Humana: La IARC (2002) clasifica algunos de los POs evaluados como sigue: Los HCHs, el DDT y el Heptacloro como posibles carcinógenos en humanos (evidencia suficiente en animales pero no en el hombre, grupo 2B).
26 1260 BPCs Composición de Aroclores 1254g Aroclores 1254a 1248g 1248a CB 180 (7) CB 153 (6) CB 138 (6) CB 118 (5) CB 101 (5) CB 52 (4) CB 28 (3) (No.)=No. Cl % Contenido de clorobifenilos prioritarios (% en peso) de aroclores (EPA, 2003).
27 BPCs Sedimentos ERM Long et al., 1995 ERL El Yucateco 2003 El Yucateco Congéneres El Yucateco Limón 1996 Santuario Aroclor 1016, 1232, 1248 y 1260 (28, 52, 101, 118, 138, 153, 180) 2651 Petacalco Aroclor 1260 (101, 138, 153, 180) ng g -1
28 BPCs Leche Materna Aroclor Cunduacán, Tab ( ng g -1 ) años ng g Muestras Analizadas
29 BPCs Consideraciones Los congéneres encontrados con mayor frecuencia en sedimentos de los ecosistemas costeros evaluados son: CB 28 (2,4,4 -Triclorobifenilo) y CB 52 (2,2,5,5 -Tetraclorobifenilo). En peces y crustáceos son el CB 52 (2,2,5,5 - Tetraclorobifenilo) y el CB 180 (2,2,3,4,4,5,5 - Heptaclorobifenilo). El alto porcentaje de cloración hace de estos BPCs más lipofílicos y persistentes representando un mayor riesgo para la biota expuesta y sus consumidores.
30 BPCs Consideraciones Normatividad Nacional: Para ambientes costeros y marinos no existe. La referencia más cercana es la NOM-133-ECOL-2000 donde se establecen los límites máximos de contaminación por BCPs en suelos de uso agrícola con un valor de 500 ng g -1.
31 Criterios Internacionales: Sedimentos Los criterios de calidad sedimentaria de la NOAA (1999) para este grupo de COPs están entre 23 y 180 ng g -1. Organismos BPCs Consideraciones Existen niveles de tolerancia para los BPCs en peces de 2000 ng g -1 (USFDA, 2001) y Factores de Equivalencia Tóxica entre 1 y 5 E-4 (WHO, 1997).
32 BPCs Consideraciones Riesgo para la Salud Humana: Los Bifenilos Policlorados han sido considerados por la IARC (2002) como sustancias probables generadoras de cáncer en humanos y los ubica como miembros del grupo 2A (evidencia suficiente en animales y limitada en el hombre).
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