Reporte final del ejercicio intercomparación IS0511. Análisis en fertilizante foliar

Transcripción

1 Reporte final del ejercicio intercomparación IS0511 Análisis en fertilizante foliar Interlaboratorios - Mol Labs Ltda Calle 75 No , Bogotá D. C. Septiembre de 2011

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3 Contenido Resumen... 4 Introducción... 5 Preparación del ejercicio... 6 Preparación de la muestra... 6 Homogeneidad... 6 Estabilidad... 8 Instrucciones a los participantes... 9 Cierre de Resultados... 9 Inter-Comparación Tratamiento Estadístico de los Datos Evaluación de los Laboratorios Discusión Conclusiones generales Referencias Anexos Homogeneidad Estabilidad Carta de instrucción entregada a los participantes Resultados entregados por los participantes Métodos reportados por los participantes Zscore de los participantes por parámetro Desempeño de los participantes Ejemplo de informe individual Laboratorios Participantes Contacto... 26

4 Figura 1, Grafico de control de homogeneidad mediante medidas de Conductividad (ms/cm)... 7 Figura 2, Grafico de control de homogeneidad mediante medidas de ph... 7 Figura 3, Grafico de control de estabilidad mediante medidas de Conductividad (ms/cm)... 8 Figura 4, Grafico de control de estabilidad mediante medidas de ph... 9 Figura 5, % del desempeño global Figura 6, Grafico de Zscore en la determinación de cobre Figura 7, Grafico de Zscore en la determinación de fosforo Figura 8, Grafico de Zscore en la determinación de hierro Figura 9, Grafico de Zscore en la determinación de manganeso Figura 10, Grafico de Zscore en la determinación de nitrógeno total Figura 10, Grafico de Zscore en la determinación de potasio Figura 10, Grafico de Zscore en la determinación de zinc Figura 11, % del desempeño por parámetro Tabla 1, Valores asignados y desviación estándar robusta Tabla 2, Desempeño general de los diferentes parámetros Tabla 3, Pruebas para homogeneidad de la muestra Tabla 4, Pruebas de estabilidad frente al transporte Tabla 5, Pruebas de estabilidad por envejecimiento acelerado Tabla 6, Resultados entregados por los participantes Tabla 7, Métodos de análisis empleados por los participantes Tabla 8, Zscore de los participantes Tabla 9, Desempeño de los laboratorios... 23

5 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Resumen Este informe presenta los resultados obtenidos en el ejercicio interlaboratorios IS0511 matriz fertilizante foliar líquido, organizado por Mol Labs Ltda. Se utilizó una muestra de fertilizante para orquídeas de una marca comercial. El ejercicio de intercomparación contó con la participación de 7 laboratorios. Para conseguir validez estadística, previo acuerdo, se enviaron muestras adicionales a reportar por diferentes analistas. Así, los códigos no siempre hacen referencia a un laboratorio diferente. Los datos entregados por los laboratorios se analizaron mediante estadística robusta (ROBSTAT) para asignar los valores de referencia y la desviación estándar robusta para cada analito, con los siguientes resultados: Analito Unidades Valor Desviación Asignado Estándar Cobre µg Cu/L Fosforo mg P/L Hierro µg Fe total/l Manganeso µg Mn/L Nitrógeno total mg N/L Potasio mg K/L Zinc µg Zn/L El desempeño del conjunto de los laboratorios participantes se analizó mediante el cálculo del indicador Z, con los siguientes resultados: Analito Indicador Z score S C I Cobre Fosforo Hierro Manganeso Nitrógeno total Potasio Zinc El ejercicio se realizó bajo las directrices de la guía ILAC G13:08/2007 [1] Página 4

6 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Introducción Mol Labs Ltda propone soluciones para el mejoramiento de la calidad de los resultados analíticos en los laboratorios de ensayo. Como parte de esta dinámica, organiza este ejercicio que, siguiendo la normativa [5] pretende evaluar el desempeño analítico de los laboratorios a partir de una muestra homogénea y estable. La gestión de los ejercicios interlaboratorios se realiza siguiendo un itinerario establecido, que se inicia con la comunicación de la agenda del ejercicio, la información sobre la muestra y los analitos a trabajar. Un segundo paso es el envío de la muestra. Dado que los laboratorios deben demostrar competencia frente a sus análisis de rutina, en lo posible se utilizan muestras reales, en este caso un fertilizante de una marca comercial. Se envía una muestra, sin identificación especial, de manera que pueda ser introducida en un lote de análisis de rutina. Los participantes deben analizar la muestra, para los parámetros establecidos, de acuerdo con sus procedimientos validados. Los resultados serán remitidos, vía correo electrónico, en un formulario para resultados suministrado en su momento por el organizador del ejercicio, en el cual se confirma la identificación del laboratorio y se consignan los datos en las unidades solicitadas, así como la incertidumbre estimada para la determinación y el método utilizado. Como condiciones de operación, los resultados deben ser enviados dentro de un plazo establecido; una vez recibidos los datos, no se aceptan modificaciones a los valores reportados, tampoco se efectúan cálculos de ajuste a las unidades. Para finalizar el ejercicio, se envía un informe de resultados particular y de carácter privado, y un informe global a cada uno de los participantes. Mol Labs Ltda da alta prioridad a garantizar la calidad documental y técnica que haga confiables los resultados de las pruebas y que permitan reflejar de manera adecuada el desempeño de los participantes. Al efecto, los ejercicios interlaboratorios programados cumplen todos los requisitos de las guías ISO 43 e ILAC-G13 [1] Para el presente ejercicio se lanzó una oferta pública invitando a la participación en el ejercicio intercomparación. Se informó telefónicamente y por correo electrónico a varios laboratorios del sector, de los cuales 7 dieron respuesta positiva. De los participantes se recibieron 14 resultados de análisis. Página 5

7 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Preparación del ejercicio Preparación de la muestra La muestra se obtiene de un fertilizante foliar para orquídeas de una marca comercial, la muestra no se modificó en sus propiedades físicas o químicas. Se realizaron ensayos posteriores a su envasado, mediante las medidas de conductividad y ph total a fin de garantizar su homogeneidad y estabilidad. Los resultados son aceptables y se presentan en los anexos. Para el ejercicio interlaboratorios se dispuso de 72 frascos con una capacidad de 70 ml de muestra. Se tomaron 24 al azar (función aleatoria de Excel), para medir homogeneidad y estabilidad, aleatoriamente 6 muestras fueron enviadas a los laboratorios participantes de este ejercicio. Homogeneidad Se han asumido las medidas de conductividad (lectura directa en electrodo a 25 C) y ph (lectura directa en electrodo a 20 C) como indicadoras de homogeneidad del material preparado. De acuerdo con la guía ISO 43 e ILAC-G13 [1], previo a las medidas se han calibrado los equipos contra patrones trazables. El anexo [Homogeneidad], incluye los resultados de las medidas y sus duplicados a siete muestras correspondientes. Juntas, la desviación estándar y la varianza de las medidas entre envases, conducen a inferir la homogeneidad del lote de muestras preparado. Se utilizan como criterio para la inferencia los procedimientos definidos por IUPAC [7] e ISO [4]. La figura 1, muestra los resultados para conductividad, en un gráfico de control, en tres grupos. En el primero, la repetición de la medida de un único envase, en el segundo las medidas de homogeneidad en orden del azar, y en el tercero las mismas medidas en orden numérico. Se indican los valores del promedio ( ) y desviación estándar (σ). Puede apreciarse que, además de los resultados de los cálculos, no existen tendencias que conduzcan a sospechar inhomogeneidad de la muestra. Página 6

8 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas 21,57 21,55 21,53 21,51 21, ,47 21,45 21,43 21,41 Figura 1, Grafico de control de homogeneidad mediante medidas de Conductividad (ms/cm) La figura 2, muestra los resultados para ph, en un gráfico de control, en tres grupos, definidos como en la figura anterior. Puede apreciarse que, tampoco en éste caso existen tendencias que conduzcan a sospechar in-homogeneidad de la muestra. 4,36 4,35 4,35 4,34 4, ,33 4,33 4,32 4,32 Figura 2, Grafico de control de homogeneidad mediante medidas de ph Página 7

9 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Estabilidad También la estabilidad se valoró mediante medidas conductividad y ph. Se realizaron dos pruebas, en la primera se imita el impacto térmico en exceso durante el transporte, siete muestras se sometieron alternativamente, durante una hora, a cambios bruscos de temperatura entre 4 y 40 C, hasta completar ocho horas. Al final de las cuales se realizaron las medidas. En la segunda ocho muestras se sometieron a una temperatura constante de 40 C/75%HR durante 48 horas, en un ensayo de envejecimiento acelerado. El anexo [Estabilidad], incluye los resultados de las medidas y su evaluación estadística asumiendo varianzas iguales entre grupos de muestras de ensayo, de manera que la estabilidad se evalúa por comparación del valor t calculado con el t crítico, (prueba t, asumiendo varianzas iguales entre grupos de resultados) [6]. 21,57 21,55 21,53 21,51 21, ,47 21,45 21,43 21,41 Figura 3, Grafico de control de estabilidad mediante medidas de Conductividad (ms/cm) Las figuras 3 y 4 muestran las medidas de conductividad y ph respectivamente en gráficos de control de tres grupos. En el primero, las medidas para homogeneidad; en el segundo, tras el impacto térmico que simula las condiciones de transporte, y en el tercero, después de someter la muestra al proceso de envejecimiento acelerado. Página 8

10 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas 4,36 4,36 4,35 4,35 4, ,34 4,33 4,33 4,32 Figura 4, Grafico de control de estabilidad mediante medidas de ph Instrucciones a los participantes Cada uno de los laboratorios participantes recibió un documento con las instrucciones para el ejercicio junto con la muestra, [Carta de instrucción entregada a los participantes], en el que se indicaban: los analitos, las unidades en que se debían reportar los resultados y su manejo introduciéndola en un lote de análisis de rutina sin identificación especial, para ser medida como una muestra más. De igual forma se estableció como fecha límite de entrega de resultados el día 16 de septiembre de 2011 y el correo electrónico al que se debían enviar los datos, identificando nombre, código del laboratorio y la persona responsable. En la etiqueta de la muestra aparecían detalles del material como el código de identificación del laboratorio con el prefijo IS0511 y el responsable del ejercicio. Cierre de Resultados Al cierre del ejercicio, se recibieron 14 resultados. Página 9

11 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Inter-Comparación De acuerdo con la guía IUPAC [7], para iniciar se buscan patologías evidentes entre los datos: medidas extremadamente lejanas a una primera mediana, que no se incorporan a los datos estadísticos. A continuación se filtran los datos entre los límites de 50% y 150% del valor de la segunda mediana. Los datos remanentes se utilizan para asignar el valor de medida (tercera mediana) y determinar la desviación estándar mediante estadística robusta Robstat IUPAC. Tratamiento Estadístico de los Datos Las medianas de los datos recibidos se utilizan para asignar el valor de referencia. La desviación estándar reportada es producto de cálculos con estadística robusta Robstat - IUPAC. La siguiente tabla muestra el resultado de los valores asignados y la desviación estándar robusta calculada para cada analito. Tabla 1, Valores asignados y desviación estándar robusta Analito Unidades Cobre Fosforo Hierro Manganeso Nitrógeno total Potasio Zinc µg Cu/L mg P/L µg Fe total/l µg Mn/L mg N/L mg K/L µg Zn/L Valor Asignado Desviación Estándar Evaluación de los Laboratorios El desempeño de los laboratorios para cada parámetro es expresado en términos del indicador Z, de acuerdo con la norma ISO [4] y el protocolo internacional armonizado [7] para las pruebas de evaluación de desempeño de laboratorios químicos: Con: Xlab el resultado reportado por el laboratorio, Xref el valor de referencia o asignado y σ la desviación estándar robusta del ejercicio de competencia de laboratorios. El indicador Z se interpreta así: Z 2 2 < Z 3 Z > 3 Resultado Satisfactorio (S) Resultado Cuestionable (C) Resultado No Satisfactorio (I) Página 10

12 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Para el indicador Z los resultados no satisfactorios pueden darse por una subestimación de la incertidumbre, por una diferencia importante en el valor reportado frente al de referencia, o por una combinación de ambos. Los resultados globales, de acuerdo con el indicador Z para cada parámetro, se resumen en la siguiente tabla, que muestra para cada parámetro, el número de laboratorios que ha quedado en cada categoría: Tabla 2, Desempeño general de los diferentes parámetros Analito Indicador Z score S C I Cobre Fosforo Hierro Manganeso Nitrógeno total Potasio Zinc Discusión En términos generales, el 67,5% de los resultados recibidos son satisfactorios, un pequeño porcentaje, del 8,8% son los valores cuestionables, y el 23,8% de los análisis no están dentro de las dos desviaciones permitidas en el ejercicio. 67,5% 23,8% 8,8% S C I Figura 5, % del desempeño global Página 11

13 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Cobre: El valor asignado fue 1100 µg Cu/L con desviación estándar robusta ± 71 µg/l que corresponde al 6,5% como coeficiente de variación 6,00 4,00 2,00 0,00-2,00-4,00-6,00 Figura 6, Grafico de Zscore en la determinación de cobre Fosforo: El valor asignado obtenido tras el tratamiento estadístico fue de fue 6566 mg P/L con una desviación estándar robusta ± 645 mg/l que corresponde al 9,8% del valor asignado. 6,00 4,00 2,00 0,00-2,00-4,00-6,00 Figura 7, Grafico de Zscore en la determinación de fosforo Hierro: Se obtuvo asignado de 7327 µg/l con desviación estándar robusta ± 1421 µg/l que corresponde al 19,4% del valor asignado. Página 12

14 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas 6,00 4,00 2,00 0,00-2,00-4,00-6,00 Figura 8, Grafico de Zscore en la determinación de hierro Manganeso: El valor asignado fue 4003 µg Mn/L con desviación estándar robusta ± 185 µg/l que corresponde al 4,6% del valor asignado. 6,00 4,00 2,00 0,00-2,00-4,00-6,00 Figura 9, Grafico de Zscore en la determinación de manganeso Nitrógeno total: La estadística robusta arrojó un valor asignado de 2740 mg N/L con desviación estándar robusta ± 87 mg/l que corresponde al 3,2% del valor asignado. Página 13

15 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas 6,00 4,00 2,00 0,00-2,00-4,00-6,00 Figura 10, Grafico de Zscore en la determinación de nitrógeno total Potasio: La estadística robusta arrojó un valor asignado de 2363 mg K/L con desviación estándar robusta ± 470 mg/l que corresponde al 19,9% del valor asignado. 6,00 4,00 2,00 0,00-2,00-4,00-6,00 Figura 11, Grafico de Zscore en la determinación de potasio Página 14

16 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas Zinc: El valor asignado obtenido tras el tratamiento estadístico fue de fue 3477 µg Zn/L con una desviación estándar robusta ± 630 mg/l que corresponde al 18,1% del valor asignado. 6,00 4,00 2,00 0,00-2,00-4,00-6,00 Figura 12, Grafico de Zscore en la determinación de zinc 90% 80% 70% 60% S 67% I 60% S 83% S 67% 50% 40% I 33% S 40% 30% 20% C 17% C I 17% 17% 10% 0% C 0% C 0% Cobre Fosforo Hierro Manganeso I 0% Página 15

17 Herramientas de calidad para el laboratorio Ejercicios interlaboratorios Materiales de referencia Evaluación de competencias técnicas de analistas 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% S 40% C 0% I 60% S 83% S 83% C 17% C I 8% 0% Nitrogeno total Potasio Zinc I 8% Figura 13, % del desempeño por parámetro Conclusiones generales Los resultados estadísticos del ejercicio son aceptables. Las desviaciones estándar robustas corresponden al rango frente a otros ejercicios nacionales, e incluso contra las referencias de las normas internacionales. Como acción final y para aprovechar al máximo los resultados del ejercicio, es indispensable que cada laboratorio realice actividades de seguimiento e identifique las posibles causas que condujeron a resultados no satisfactorios. Una vez se efectúe un diagnóstico se deben plantear las acciones de mejora, para ello se pueden comparar los resultados obtenidos y los métodos empleados por otros participantes y/o proyectar un trabajo de participación periódica en otros ejercicios similares de intercomparación. Referencias 1) Guía ILAC G13:08/2007 "Guidelines for the Requirements for the Competence of Providers of Proficiency Testing Schemes" 2) ISO/IEC Guide 34, Guidelines for the Requirements for the Competence of Reference Materials Producers. 3) M. Thompson, S.L.R Ellison, R. Wood, Pure Appl. Chem, (2006), 78(1), ) ISO/DIS 13528:2005 Statistical Methods for Use in Proficiency Testing by Interlaboratory Comparisons. 5) ISO/IEC 17025:2005 "General Requirements for the Competence of Testing and Calibration Laboratories" 6) Miller JC, Miller JN: Estadística y Quimiometría para Química Analítica Apartado Prentice Hall-Pearson education, ) IUPAC, The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories. Página 16

18 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Anexos Homogeneidad Se trata de la demostración estadística de que la varianza de las muestras no será mayor al valor crítico de la varianza estimada para la determinación en el ejercicio interlaboratorios. A pesar que la muestra proviene de un mismo lote de producto, se han tomado medidas que aseguren la homogeneidad en la totalidad de las muestras. Las lecturas fueron realizadas a siete frascos tomados al azar de un total de 72 muestras envasadas. Tabla 3, Pruebas para homogeneidad de la muestra ph Conductividad N de Unidades de ph µscm -1 a 25 C Envase Replica 1 Replica 2 Replica 1 Replica ,35 4,34 21,5 21,5 33 4,33 4,34 21,5 21,5 2 4,35 4,34 21,5 21,6 38 4,34 4,35 21,5 21,5 55 4,35 4,34 21,5 21,5 28 4,34 4,34 21,5 21,5 53 4,34 4,34 21,5 21,5 Promedio 4, ,506 σ 0,0062 0,025 N de Datos V. Analítica 3,75E-05 6,25E-04 V. Muestra 8,93E-07 0,00E+00 V. Estimada 1,00E-02 2,00E-02 Valor Crítico 6,50E-05 8,54E-04 V: Varianza. Puede apreciarse que los valores críticos siempre son mayores que la varianza de la muestra, por tanto se acepta que, para este lote de producto, las muestras son homogéneas. Anexos Página 17

19 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Estabilidad Se trata de la demostración estadística de que la media de la medida de las muestras tras el tratamiento no es diferente a la original, para ello, la probabilidad de que el T medido sea menor que el estadístico t (P(T t )) debe ser menor que la unidad. Tabla 4, Pruebas de estabilidad frente al transporte ph Conductividad N de Envase Unidades de ph µscm -1 a 25 C Inicio Tras Prueba Inicio Tras Prueba 60 4,34 4,35 21,6 21,6 1 4,35 4,33 21,5 21,6 17 4,35 4,35 21,6 21,5 3 4,35 4,33 21,6 21,5 43 4,35 4,35 21,6 21,5 22 4,34 4,34 21,6 21,5 32 4,35 4,34 21,6 21,6 Promedio 4,35 21,6 Estadístico t 0,942 2,2563 Valor Crítico de T 2,1448 2,1448 P(T t ) 0,3622 0,0406 * Simulado mediante cambios de temperatura entre 4 y 40 C cada hora durante 8 horas. Tabla 5, Pruebas de estabilidad por envejecimiento acelerado ph Conductividad N de Envase Unidades de ph µscm -1 a 25 C Inicio Tras Prueba Inicio Tras Prueba 46 4,35 4,35 21,6 21,6 65 4,35 4,33 21,5 21,6 24 4,33 4,35 21,6 21,6 49 4,34 4,34 21,5 21,5 47 4,34 4,35 21,5 21,6 59 4,34 4,33 21,5 21,6 20 4,35 4,34 21,6 21,6 Promedio 4,35 21,6 Estadístico t 0, Valor Crítico de T 2,1448 2,1448 P(T t ) 0,7513 0,3343 * Simulado por envejecimiento acelerado a 40 C/75%HR durante 48 horas. Anexos Página 18

20 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Carta de instrucción entregada a los participantes Apreciados señores: Mol Labs actualmente organiza ejercicios interlaboratorios de acuerdo con la Norma ISO 17043, con materiales basados en la guía ISO 34. Hemos preparado un material de ensayo matriz fertilizante, IS0511, del cual adjuntamos una muestra de 70 ml, para invitarles a participar de un ejercicio de intercomparación. La muestra proviene de un lote homogéneo y estable. Se han previsto como motivo de la intercalibración las siguientes medidas, que han de ser reportadas en las unidades descritas: Analito Unidades Cobre µg Cu/L Fosforo mg P/L Hierro µg Fe total/l Manganeso µg Mn/L Nitrógeno total mg N/L Potasio mg K/L Zinc µg Zn/L La muestra ha de introducirse en un lote de análisis de rutina, sin identificación especial, para ser medida como una muestra más. La muestra no tiene consideraciones especiales, puede ser almacenada como normalmente proceden en el laboratorio. El reporte de los resultados ha de realizarse hasta el día 16 de Septiembre de 2011 a través del correo electrónico qinterlaboratorios@mollabs.com, en el formato que recibirán por correo electrónico, teniendo en cuenta las unidades arriba mencionadas, incluyendo el método y cuando sea posible, las incertidumbres calculadas para los analitos (especificando el tipo de incertidumbre). Como respuesta, el día 23 de septiembre de 2011 recibirán en su correo electrónico los resultados individuales y el informe completo del ejercicio. Como es norma en estos ejercicios, en ningún caso se divulgarán las identidades de los participantes con sus respectivos resultados. Para llevar a cabo el ejercicio, se asignaron códigos a los diferentes laboratorios y analistas participantes, Tenga en cuenta el código asignado para el reporte de resultados y la referencia en el informe global. Finalmente, solicitamos nos confirme el recibo a satisfacción de las muestras vía correo electrónico, en cuanto le sean entregadas. Código asignado Analista Para más información, no dude en contactarse con nosotros. Cordialmente, Immer Mauricio Caicedo G. Analista de Proyectos Mol Labs Ltda. qinterlaboratorios@mollabs.com Anexos Página 19

21 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Resultados entregados por los participantes Tabla 6, Resultados entregados por los participantes Código Cobre Fosforo Hierro Manganeso Nitrógeno total Potasio Zinc , , , , , ,7 2, , ,2 1, , , ,3 NR NR NR NR NR NR 2460,03 NR NR , , , ,2 6986,6 8858,1 4090,9 NR 2673,7 3869, , ,5 3537, NR NR NR NR NR NR 3258,57 NR NR ,3 7268,8 8875,3 4113,2 NR 2678,6 3990, Anexos Página 20

22 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Métodos reportados por los participantes Tabla 7, Métodos de análisis empleados por los participantes Código Cobre Fosforo Hierro Manganeso Nitrógeno total Potasio Zinc Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua 82 microkjeldal regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua Extracción Agua 472 microkjeldal regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico regia+perclorico Absorción Absorción Absorción Absorción Absorción 152 Metodo Lactato Metodo Kjeldhal Atómica Atómica Atómica Atómica Atómica Absorción Absorción Absorción Absorción Absorción 415 Metodo Lactato Metodo Kjeldhal Atómica Atómica Atómica Atómica Atómica Absorción Absorción Absorción Kjeldahl/ Absorción Absorción 64 Espectrofotométrico Atómica Atómica Atómica Titrimétrico Atómica Atómica Absorción Absorción Absorción Kjeldahl/ Absorción Absorción 885 Espectrofotométrico Atómica Atómica Atómica Titrimétrico Atómica Atómica ABSORCION ESPECTROFOTMETRIA ABSORCION ABSORCION ABSORCION ABSORCION 420 NR ATOMICA UV-VIS ATOMICA ATOMICA ATOMICA ATOMICA ABSORCION ESPECTROFOTMETRIA ABSORCION ABSORCION ABSORCION ABSORCION 876 NR ATOMICA UV-VIS ATOMICA ATOMICA ATOMICA ATOMICA 182 A. A Volumetria A. A A. A Kjeldhal A. A A. A 227 A. A Volumetria A. A A. A Kjeldhal A. A A. A 231 ABSORCION ATOMICA DE LLAMA NR ABSORCION ATOMICA DE LLAMA ABSORCION ATOMICA DE LLAMA NR EMISION ATOMICA DE LLAMA ABSORCION ATOMICA DE LLAMA 545 ABSORCION ATOMICA DE LLAMA NR ABSORCION ATOMICA DE LLAMA ABSORCION ATOMICA DE LLAMA NR EMISION ATOMICA DE LLAMA ABSORCION ATOMICA DE LLAMA 280 NR NR NR NR KJELDAHL NR NR 731 NR NR NR NR KJELDAHL NR NR Anexos Página 21

23 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Zscore de los participantes por parámetro Tabla 8, Zscore de los participantes Código Cobre Fosforo Hierro Manganeso Nitrógeno total Potasio Zinc 64 0,63-0,66 0,20 0,03 0,28-0,21 0, ,70-9,23-0,79-2,45-0,28-2,71-1, ,96 3,23 0,54 3,18-31,34 1,13 0, ,07-8,61-0,23-0,27-31,46-0,53-0, ,07-10,18-0,20 0,09-31,46-0,60-0, ,65 # VALOR! -2,76-0,74 # VALOR! -0,97-2, # VALOR! # VALOR! # VALOR! # VALOR! -3,22 # VALOR! # VALOR! ,26 4,30 1,02 4,15-31,33 1,02 0, ,66 0,65 1,08 0,48 # VALOR! 0,66 0, ,53-9,23-0,85-2,52-0,28-2,69-1, ,45 # VALOR! -2,82-1,51 # VALOR! -0,86-3, # VALOR! # VALOR! # VALOR! # VALOR! 5,96 # VALOR! # VALOR! 876 3,76 1,09 1,09 0,60 # VALOR! 0,67 0, ,39-0,68-0,43-0,03 1,06 0,21 0,14 Anexos Página 22

24 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Desempeño de los participantes Tabla 9, Desempeño de los laboratorios Código Cobre Fosforo Hierro Manganeso Nitrógeno total Potasio Zinc 64 S S S S S S S 82 S I S C S C S 152 I I S I I S S 182 S I S S I S S 227 S I S S I S S 231 S # VALOR! C S # VALOR! S C 280 # VALOR! # VALOR! # VALOR! # VALOR! I # VALOR! # VALOR! 415 I I S I I S S 420 I S S S # VALOR! S S 472 S I S C S C S 545 S # VALOR! C S # VALOR! S I 731 # VALOR! # VALOR! # VALOR! # VALOR! I # VALOR! # VALOR! 876 I S S S # VALOR! S S 885 S S S S S S S Anexos Página 23

25 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Ejemplo de informe individual Laboratorio: «Laboratorio» Analista «Analista» Código: «Código» Matriz: Fertilizante foliar líquido Realizado en: Septiembre de 2011 Ejercicio intercomparación IS0511 Informe individual de resultados Analito Unidades Valor Desviación Asignado Estándar Valor Reportado Zscore Desempeño Cobre µg Cu/L «Cobre» «Z1» «D1» Fosforo mg P/L «Fosforo» «Z2» «D2» Hierro µg Fe total/l «Hierro» «Z3» «D3» Manganeso µg Mn/L «Manganeso» «Z4» «D4» Nitrógeno total mg N/L «Nitrogeno_total» «Z5» «D5» Potasio mg K/L «Potasio» «Z6» «D6» Zinc µg Zn/L «Zinc» «Z7» «D7» NR: No Reportó / NA: No aplica Valor asignado: Mediana de valores reportados Desviación estándar calculada por estadística robusta Robstat Número de analistas participantes: 14 Estimación del desempeño: Satisfactorio (S) para valores reportados dentro de dos desviaciones estándar Cuestionable (C) para valores reportados entre dos y tres desviaciones estándar No satisfactorio (I) para valores reportados más allá de las tres desviaciones estándar Esta estimación corresponde a la que se realiza por medio del parámetro Z Score. Informe parcial y privado preparado con datos tomados del informe completo del ejercicio de intercalibración IS0511, realizado en Septiembre de 2011 Immer Mauricio Caicedo G. Analista de Proyectos qinterlaboratorios@mollabs.com Anexos Página 24

26 Herramientas de Calidad para el Laboratorio Ejercicios Interlaboratorios Materiales de Referencia Evaluación de Competencias Técnicas de Analistas Laboratorios Participantes El orden en que aparecen los nombres de los laboratorios participantes es aleatorio. No corresponde al orden en que fueron codificados los laboratorios: Analquimicos Ltda Laboratorio de Suelos e Insumos agrícolas Laboratorio Químico de Consultas Industriales ABOCOL S.A LABORATORIO QUIMICO LAMBDA S.A. LABORATORIO DE QUÍMICA DE LA UNIVERSIDAD NACIONAL SEDE MANIZALES Laboratorio de Suelos y Aguas FIN DEL INFORME, 25 PAGINAS. Anexos Página 25

27 Contacto Mol Labs Ltda Cll 75 Nº Bogotá D.C., Colombia PBX (57 1) FAX (57 1) septiembre de 2011