Protocolo. Comparación Interlaboratorios DM-LMQ-059 Determinación de ph, Pb, Cd, As, Hg, Cu y Zn en suelo

Transcripción

1 Decenio de las Personas con Discapacidad en el Perú " Año del Buen Servicio al Ciudadano " Instituto Nacional de Calidad Protocolo Comparación Interlaboratorios DM-LMQ-059 Determinación de ph, Pb, Cd, As, Hg, Cu y Zn en suelo Julio Setiembre 2017 Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 1 de 13

2 ÍNDICE 1.- Objeto 2.- Introducción 3.- Ítem a Distribuir 4.- Inscripciones 5.- Esquema de distribución 6.- Procedimiento de medida de los laboratorios participantes 7.- Asignación del valor de referencia 8.- Expresión de resultados 9.- Cálculo de incertidumbre 10.- Evaluación de resultados 11.- Entrega de Informe Final a los participantes Anexo 1: Hoja de Excel - Formatos de resultados de medición. Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 2 de 13

3 1.- OBJETO El presente documento establece las instrucciones para la realización de la comparación interlaboratorios para la Determinación de ph, plomo, cadmio, arsénico, mercurio, cobre y zinc en suelo, siguiendo los lineamientos establecidos en la Norma ISO/IEC 17043, para la cual la Dirección de Metrología (DM), actuará como laboratorio de referencia, proporcionando el valor de referencia. 2.- INTRODUCCIÓN La presente comparación servirá para realizar una evaluación de desempeño de los resultados obtenidos por los laboratorios participantes en este tipo de medición, así como conocer aspectos técnicos en los que es necesario mejorar dicho desempeño. La comparación está dirigida a los laboratorios de ensayo que realizan este tipo de medición a nivel nacional. Los métodos de medición son, en general, aquellos que utilice el laboratorio participante en forma rutinaria. Sin embargo, se deben tener en cuenta las restricciones indicadas en el ítem 6 Procedimiento de medida de los laboratorios participantes. La participación en esta comparación está prevista para fines de interés del laboratorio, considerando lo establecido en la Directriz para la Participación en Ensayos de Aptitud/Comparaciones Interlaboratorios DA-acr-13D y los ítems 5.5 y 6.8 del Procedimiento General de Acreditación. La DM preparará las muestras que serán entregadas a los participantes y determinará la concentración de los parámetros. Luego recibirá los resultados de todos los laboratorios participantes y emitirá un informe final con los resultados de la evaluación de desempeño de la Comparación Interlaboratorio. Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 3 de 13

4 3.- ITEM A DISTRIBUIR El lote del ítem (material de referencia) a distribuir para la presente comparación interlaboratorios es debidamente evaluado para que cumpla con un grado de homogeneidad para esta comparación. El ítem a distribuir consiste en lo siguiente: Cantidad Material Parámetros e intervalos de Concentraciones 1 frasco ámbar de 80_g 80 g de muestra de suelo Metales (en base seca): 20,00 mg/kg a 300,00 mg/kg para arsénico 0,600 mg/kg a 9,000 mg/kg para el cadmio 0,200 mg/kg a 5,000 mg/kg para el mercurio 30,00 mg/kg a 500,00 mg/kg para el plomo 20,00 mg/kg a 300,00 mg/kg para el cobre 70,0 mg/kg a 900,0 mg/kg para el zinc ph 5,00 a ph 8,00 A cada laboratorio participante se le entregará un ítem en las instalaciones de la Dirección de Metrología del INACAL (Oficina de Recepción de Instrumentos Calle de la Prosa 150, San Borja), en la fecha de entrega indicada en el cronograma (ver acápite 5), y será de su responsabilidad el transporte del mismo, utilizando los medios apropiados para ello (recipiente adecuado que garantice la integridad de la muestra y que no se encuentre expuesto directamente a una fuente de calor). El uso de esta muestra como material de referencia después de la comparación deberá ser consultado con la Dirección de Metrología del INACAL. Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 4 de 13

5 Una vez recogida la muestra esta deberá ser almacenada bajo condiciones normales de laboratorio hasta el momento de su análisis. 4.- INSCRIPCIONES Las fechas de inscripción van a partir del 20 de Julio al 25 de Agosto del 2017y se realizan enviando por correo electrónico tanto la Ficha o Formato de Inscripción y el comprobante de pago a las siguientes direcciones: equispe@inacal.gob.pe (Edith Quispe), curibe@inacal.gob.pe (Christian Uribe) y jvasquez@inacal.gob.pe (Javier Vásquez). Se le estará respondiendo por este mismo medio con la confirmación de su participación IMPORTANTE Solo se confirmará la participación siempre y cuando se envíen los 2 documentos antes descritos, caso contrario no estará segura su participación. Al momento de realizar el pago debe colocar como referencia en el comprobante el código de la comparación: DM-LMQ-059. La DM podrá postergar o cancelar la comparación interlaboratorio de no contar con un mínimo de 3 laboratorios inscritos. Se aceptará un máximo de 12 laboratorios en la inscripción. Los datos para el envío del formato de inscripción se encuentran indicados en el mismo formato. 5.- ESQUEMA DE DISTRIBUCION Cada laboratorio participante recogerá el ítem en las instalaciones de la Dirección de Metrología del Inacal (Oficina de Recepción de Instrumentos), en las fechas indicadas en el cronograma establecido. Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 5 de 13

6 A continuación se presenta el cronograma a seguir para la comparación interlaboratorios: Inscripción Del 20 de Julio al 25 de Agosto de 2017 Entrega de las muestras Del 28 al 30 de Agosto de 2017 (*) Envío de los resultados a la DM- INACAL Hasta el 13 de Setiembre de 2017 (16 h 00) Entrega del informe final a los 27 de Setiembre de 2017 participantes (*) La entrega de los ítems de ensayo (muestra) será en las instalaciones de la Dirección de Metrología, Calle De La Prosa 150 San Borja, 9:00 am a 4:30 pm en horario corrido (ver acápite 3). 6.- PROCEDIMIENTO DE MEDIDA DE LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES Los mensurandos a determinar serán: ph y concentraciones en base seca de arsénico, cadmio, mercurio, plomo, cobre y zinc en suelo. Debido a que el ph del suelo es medido en una matriz acuosa, el grado de dilución (relación suelo:agua) influye en el resultado de medición, será necesario mantener la relación suelo:agua constante. Por ello, cada laboratorio participante podrán seguir sus propios procedimientos de rutina para una medición, tomando en cuenta la relación o proporción de suelo:agua de 1:1 para la medición de ph. Además, debido a la dependencia entre las concentraciones determinadas de metales en suelos y los métodos utilizados para la digestión de muestras, se debe restringir los métodos a utilizar en esta comparación interlaboratorio. Por lo tanto, para la determinación de metales, los laboratorios participantes podrán utilizar las versiones vigentes de los métodos indicados a continuación: EPA_200.7, EPA_200.8, EPA 3050, EPA 3051, EPA 6010, EPA 6020, EPA 7471, EPA Alternativamente se podrán utilizar métodos que sean equivalentes a los mencionados. En esta comparación interlaboratorio no está permitido el uso del método EPA Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 6 de 13

7 Los resultados de ph se deben dar a la temperatura de referencia de 25,0 C con dos cifras decimales para el valor de ph. Se recomienda de preferencia se lleve la muestra y el electrodo (la celda) a la temperatura de 25 C mediante un medio isotermo. Los resultados de metales se reportaran con 5 mediciones independientes por cada parámetro. De acuerdo a los rangos indicados en la página 4, los resultados deben reportarse con 3 cifras decimales (para cadmio y mercurio), 2 cifras decimales (para arsénico, plomo y cobre) y 1 cifra decimal (para zinc). 7.- ASIGNACIÓN DEL VALOR DE REFERENCIA El lote de material de referencia a ser distribuido en esta comparación ha sido preparado a partir de 30 kg de suelo agrícola adquirido localmente, tamizado (malla 75 µm), homogenizado en un mezclador de polvos tipo bicónico de acero inoxidable y envasado en frascos ámbar conteniendo 80 g de muestra. Se determinará el valor de referencia de ph con un sistema de medición de ph con electrodo de vidrio combinado. El valor de referencia será determinado utilizando material primario de NIST con incertidumbre alrededor de 0,002 de ph. Los valores de referencia de las concentraciones de arsénico, cadmio, mercurio, plomo, cobre y zinc en suelo serán determinados empleando el método de Espectrofotometría de Emisión Atómica con Plasma Acoplado Inductivamente (ICP-OES) y Espectrofotometría de Absorción Atómica (AAS). Los valores de referencia serán determinados utilizando Materiales de Referencia Certificados de NIST. Para la elaboración y medición del material de referencia se ha recibido capacitación en Institutos Nacionales de Metrología como NRC (Canadá), CENAM (México), INMETRO (Brasil), entre otros; además se cuenta con el Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 7 de 13

8 soporte técnico de estos institutos. Actualmente la DM cuenta con certificado de aprobación del Sistema de Gestión de Calidad (QSTF) para sus Laboratorios de Metrología Química. Adicionalmente la DM cuenta con un sistema de gestión de la calidad que cumple con los requisitos de las Normas ISO/IEC e ISO Guía 34 con lo cual se constituye en una entidad capaz de brindar en servicio integral y confiable de aseguramiento metrológico para la industria, la ciencia y el comercio. 8.- EXPRESIÓN DE RESULTADOS Cada laboratorio participante enviará por correo electrónico a la DM (equispe@inacal.gob.pe Edith Quispe, curibe@inacal.gob.pe Christian Uribe y jvasquez@inacal.gob.pe Javier Vásquez), dentro del plazo indicado en el cronograma establecido (ver acápite 5), un reporte de sus resultados usando el formato adjunto, Excel de Resultados; el cual incluye: - Valor de ph y concentraciones de metales, con sus incertidumbres estimadas. - Características del sistema de medición. - Características de las soluciones de calibración. - En caso de medir ph, valores de condiciones ambientales (temperatura). - Breves descripciones de los métodos de medición utilizados. - Presupuesto de. Reportar los resultados de ph del suelo medido en agua a 25 ºC con dos cifras decimales para el valor de ph medido. De acuerdo a los rangos indicados en la página 4, los resultados deben reportarse con 3 cifras decimales (para cadmio y mercurio), 2 cifras decimales (para arsénico, plomo y cobre) y 1 cifra decimal (para zinc). La DM enviará un correo que confirma la recepción de resultados del laboratorio participante. De no enviar sus resultados dentro de la fecha Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 8 de 13

9 establecida, el laboratorio no será incluido dentro del informe de la Evaluación de Desempeño de los resultados obtenidos en la comparación interlaboratorio. 9.- CÁLCULO DE INCERTIDUMBRE Cada laboratorio participante deberá reportar su incertidumbre expandida para cada parámetro, además se recomienda presentar su presupuesto de incertidumbre en el formato que se envía adjunto. En él, se cuantificarán los factores que influyan en los resultados de las mediciones. La estimación de la incertidumbre expandida se hará considerando un factor de cobertura k = 2. Dentro de lo posible, los cálculos de incertidumbre deberán ser de acuerdo a la Guía Para la Expresión de la en la Medición GUM y/o Guía CG 4 EURACHEM / CITAC Cuantificación de la en Medidas Analíticas EVALUACIÓN DE RESULTADOS La DM determinará los valores de referencia en base a los resultados de las mediciones realizadas por el Laboratorio de Metrología Química sobre varios ítems. La DM redactará un informe de evaluación de desempeño correspondiente a los resultados de la Comparación Interlaboratorios manteniendo la confidencialidad de los resultados de los laboratorios participantes, mediante el uso de un código secreto por cada laboratorio, el cual será informado a cada participante en una carta oficial para los propósitos que crea conveniente. En la evaluación se pretende buscar la equivalencia entre el resultado del laboratorio participante y el valor de referencia. Para ello, se comparará el valor Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 9 de 13

10 de concentración obtenido por el laboratorio participante, x, con el valor de referencia, X: Para cada laboratorio participante, se calculará el valor del z-score, definido como: z x X ˆ ˆ : Desviación estándar de la comparación interlaboratorios Donde: Іz І 2,0 indica resultado satisfactorio 2,0 Іz І 3,0 indica resultado cuestionable Іz І 3,0 indica resultado no satisfactorio Nota: La evaluación de desempeño a través del z-score depende del valor de que puede ser determinado por consenso o por referencias normativas. Cada caso está sujeto a criterios como: número de participantes, metodologías empleadas, etc. Para la presente comparación interlaboratorios se empleará el más adecuado para los fines de la comparación. ˆ Para cada laboratorio participante, se calculará el valor del Error Normalizado, definido como: U lab : expandida estimada por el laboratorio participante Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 10 de 13

11 U ref : expandida estimada por el laboratorio de referencia ІEn І 1,0 ІEn І 1,0 indica resultado satisfactorio indica resultado no satisfactorio Nota: El En se debe usar con precaución cuando existe la posibilidad de que los participantes tengan un conocimiento deficiente de su incertidumbre y no la puedan reportar de manera uniforme (Referencia: ISO 13528:2005(E)) ENTREGA DEL INFORME FINAL A LOS PARTICIPANTES La DM enviará por a cada laboratorio participante el informe final escaneado y su respectiva carta de participación, manteniendo la confidencialidad de los resultados reportados mediante el uso de un código secreto para cada laboratorio. Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 11 de 13

12 ANEXO I Modelo de Formato de resultados de la Medición COMPARACIÓN INTERLABORATORIOS DM-LMQ-059 "DETERMINACIÓN DE ph, Pb, Cd, As, Hg, Cu y Zn EN SUELO " Laboratorio ph EN SUELO Características del Sistema de Medición Equipo: Marca: Resolución: Exactitud Estandar de Ajuste: Temperatura de Referencia (Ej: 0,1 ph) ph (Ej: Merck 7,00 ph; etc) ºC Método/Norma de referencia RESUMEN DE RESULTADOS ph Botella Mediciones Lectura 1 Lectura 2 Lectura 3 Promedio T (ºC) Valor Promedio U (k=2) ph ph CONTROL Control Marca Código Valor U (k=2) 1 2 Nota. Colocar los datos de los estándares adicionales a las utilizadas en el ajuste y/o calibración de su equipo utilizada como control o verificación si aplicará. Si no uso algún otro estándar no llenar esta tabla PRESUPUESTO DE INCERTIDUMBRE Magnitud de entrada Xi (Fuente de incertidumbre) Mejor Valor Estimado de la Magnitud Xi estándar u(xi) Distribución de Probabilidad Coeficiente de Sensibilidad ci Contribución a la Combinada ci *u(xi) relativa uxi/uxi% Ejemplo: Magnitud Mejor Valor Estimado de la Magnitud X i estándar u(xi) Distribución de Probabilidad Coeficiente de sensibilidad, ci Contribución a la Combinada, ci *u(xi) MRC, ph 7,00 0,01 ph Normal XXX x ,XXX.... Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 12 de 13

13 COMPARACIÓN INTERLABORATORIOS DM-LMQ-059 "DETERMINACIÓN DE ph, Pb, Cd, As, Hg, Cu y Zn EN SUELO " LABORATORIO CONCENTRACIÓN (EN BASE SECA) DE CADMIO EN SUELO Técnica de medición Marca del Equipo: Modelo del Equipo: Método o norma de referencia: Ejemplo: Espectrofotometría de Absorción Atómica, etc Ejemplo: ASTM, APHA, ISO, etc Estándar Marca Código Valor U (k=2) 1 2 U: expandida ESTÁNDAR DE REFERENCIA EMPLEADO PARA LA CURVA DE CALIBRACIÓN Botella Nº MEDICIONES (mg/kg) Medición N 1 Medición N 2 Medición N 3 Medición N 4 Medición N 5 Valor de Medición Promedio mg/kg Expandida (k=2) mg/kg CONTROL Control Marca Código Valor U (k=2) 1 2 U: expandida PRESUPUESTO DE INCERTIDUMBRE Magnitud de entrada Xi (Fuente de incertidumbre) Mejor Valor Estimado de la Magnitud Xi estándar u(xi) Distribución de Probabilidad Coeficiente de Sensibilidad ci Contribución a la Combinada ci *u(xi) relativa uxi/uxi% u(xi) U (k=2) Protocolo DM-LMQ-059 Julio Página 13 de 13