Caracterización de un Material de Referencia de Metales en Agua ELMER CARRASCO SOLIS

Transcripción

1 Caracterización de un Material de Referencia de Metales en Agua ELMER CARRASCO SOLIS 21 de mayo de 2014

2 Caracterización de un MR de metales en Agua Objetivos Mostrar las etapas de producción de un material de referencia, a través de la metodología propuesta en la guía ISO 34. Mostrar de manera aplicativa la caracterización de un MR a través del uso de la metodología BOB.

3 Conceptos Básicos Material de Referencia Material suficientemente homogéneo y estable con respecto a propiedades especificadas, establecido como apto para su uso previsto en una medición o en un examen de propiedades cualitativas. Material de Referencia Certificado Material de Referencia acompañado por la documentación emitida por un organismo autorizado, que proporciona uno o varios valores de propiedades especificadas, con incertidumbres asociadas y trazabilidades, empleando procedimiento válidos.

4 Conceptos Básicos Error Sistemático Componente del error de medición que, en mediciones repetidas, permanece constante o varía de manera predecible Sesgo Valor estimado de un error sistemático

5 Caracterización de un MR de metales en agua Etapas de Producción de un MR Planeamiento de la producción Preparación del material Estudios de homogeneidad Estudios de estabilidad Caracterización Asignación del valor de referencia Emisión del certificado (o Informe de Ensayo de Aptitud) Monitoreo posterior a la emisión del certificado (solo para MRC)

6 Caracterización de un MR de metales en agua Planificación de la Producción Servicio Post venta Transporte Almacenamiento Selección de Materiales Etiquetado y Embalaje Incertidumbre Trazabilidad Metrológica Emisión de Certificado Mantenimiento de Ambientes Procesamiento de Materiales Medición/Prueba Validación de Métodos de Medición Planificación de la Producción Asignación de valor Conmutabilidad Prueba Interlaboratorio Estabilidad Homogeneidad Verificación y Calibración de equipos

7 Caracterización de un MR de metales en agua Preparación de un MR de metales en agua Preparación Gravimétrica a partir de un MRC

8 Caracterización de un MR de metales en agua Preparación de un MR de metales en agua Estudio de Homogeneidad y Estabilidad El estudio de la homogeneidad del MR es necesario y fundamental para demostrar que el lote producido es lo suficientemente homogéneo para asegurar que las características certificadas se mantienen en cada unidad. Muestreo

9 Caracterización de un MR de metales en agua Preparación de un MR de metales en agua Estudio de Homogeneidad, Caracterización y Estabilidad El estudio de estabilidad es el de determinar el grado de inestabilidad del candidato a MR después de su preparación y confirmar la estabilidad del mismo a través del tiempo. Estabilidad a largo plazo Estabilidad a corto plazo

10 Caracterización (5,15 Guía ISO 34) Los enfoques técnicamente válidos son los siguientes: Por un solo método y emplean métodos primarios. Por medio de 2 o más métodos y/o laboratorios. Por uno o más métodos de exactitud demostrada, realizada por una red de laboratorio competentes. Por medio de un método específico propuesto, en los que se definen operacionalmente los valores de la propiedad usando una red de laboratorios competentes.

11 Caracterización por 2 o más métodos Por lo general un material de referencia está certificado por más de un método de medición. Se da porque no hay un método que puede dar el nivel de exactitud requerido y/o cuando no existe un método cuyas fuentes de incertidumbre sean bien comprendidas. El propósito de utilizar múltiples métodos es darse cuenta de los efectos sistemáticos (sesgos) de cada método como la variación a través de los resultados de los métodos involucrados. Si los sesgos son estadísticamente independientes y están cercanos a cero, el valor certificado y la incertidumbre expandida se harán de acuerdo a la distribución t.

12 Caracterización por 2 o más métodos Método 1 Sesgo Método 1 Método 2 Sesgo Método 2

13 Caracterización por 2 o más métodos

14 Caracterización por 2 o más métodos Intervalo de confianza de una distribución t Promedio de resultados de n métodos. Desviación estándar de n métodos.

15 Criterios para una solución La existencia y no existencia de efectos sistemáticos en los métodos. La disponibilidad de 2 a más métodos o laboratorios. La existencia y no existencia de una evaluación de incertidumbre para cada método.

16 Modelos para la solución (modelo tipo B) γ : valor desconocido del mensurando μ : promedio ponderado de la media poblacional de los métodos. β :sesgodeμ

17 Aplicación del Procedimiento BOB Ecuación Lineal de Medición: Incertidumbre Estándar de Y: (1) (2) Grados de Libertad: (3) a y b: Constantes fijas sin incertidumbre. W y Z: Cantidades con incertidumbres u(w) y u(z): Incertidumbres Estándares de W y Z Vw y Vz: Grados de Libertad de w y z

18 Aplicación del Procedimiento BOB Concentración de Cd por 2 métodos Usando ec. (1): Concentración (ug/kg) 6,50 6,48 6,46 6,44 6,42 6,40 6,38 6,36 6,34 6,32 6, Método Series1

19 Aplicación del Procedimiento BOB Calculando Incertidumbre dentro del método: Para Método 1: Para Método 2: S i =0

20 Aplicación del Procedimiento BOB Calculando la Incertidumbre entre métodos: Cuadro Resumen de Incertidumbres y grados de libertad calculadas

21 Aplicación del Procedimiento BOB Combinando Incertidumbres: Luego la incertidumbre de u(x) es: Además la incertidumbre combinada u(y) es:

22 Aplicación del Procedimiento BOB Valor Caracterizado y su incertidumbre: De tablas: Para un grado de libertad de factor de cobertura K es: al 95% de confianza el Finalmente el valor caracterizado y su incertidumbre expandida son:

23 Muchas gracias por su atención! ELMER CARRASCO SOLIS 21 de mayo de 2014