ENSAYO DE APTITUD EA-INF-LI-014

Transcripción

1 INSTITUTO BOLIVIANO DE METROLOGÍA ENSAYO DE APTITUD EA-INF-LI-014 "Determinación de Parámetros Proximales en Leche Fluida" INFORME FINAL DIRECCIÓN DE METROLOGÍA INDUSTRIAL Y CIENTÍFICA DMIC Año 014 Elaborado por Lic. Liliana Flores Fecha Revisado por Lic. Mabel Delgado Fecha

2 INDICE GENERAL INDICE GENERAL... INTRODUCCIÓN... 3 ORGANIZACIÓN... 3 UNIDAD DE COORDINACIÓN... 3 ITEM DE ENSAYO... 4 CRONOGRAMA... 4 MEDICIONES... 4 VALORES DE REFERENCIA... 5 HOMOGENEIDAD Y ESTABILIDAD... 6 RESULTADOS MUESTRA... 6 Ceniza... 6 Proteina Grasa Acidez Solidos Totales... 3 Calcio... 8 RESUMEN DE RESULTADOS MUESTRA A... 8 RESUMEN DE RESULTADOS MUESTRA B... 9 CONCLUSIONES... 9 LABORATORIOS PARTICIPANTES AGRADECIMIENTOS REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ANEXO METODOS... 3

3 INTRODUCCIÓN Los Ensayos de Aptitud son una herramienta importante para la determinación del desempeño de los laboratorios a través de comparaciones interlaboratoriales, indispensables para el aseguramiento de la calidad de los resultados en los ensayos según la NB-ISO-IEC-1705:005 Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de ensayo y calibración. IBMETRO en su calidad de Instituto Nacional de Metrología es proveedor de Ensayos de Aptitud, atendiendo las necesidades de los laboratorios nacionales. El presente ensayo está dirigido a apoyar a los laboratorios del sector lácteo entre otros dedicados al análisis de la calidad de la leche, para que puedan contar con una herramienta mediante la cual puedan evaluar el estado de las mediciones según sus métodos de rutina. De la misma manera contar con criterios objetivos para establecer parámetros de calidad para evaluar próximos ensayos. ORGANIZACIÓN Laboratorio de Química Dirección de Metrología Industrial y Científica DMIC Instituto Boliviano de Metrología-IBMETRO La Paz, Av. Camacho, casi Esq. Bueno Nº 1488 Tel/Fax (591-) int. 118 Web: UNIDAD DE COORDINACIÓN Lic. Mabel Delgado Lic. Liliana Flores Tec. Sup. Paola Avendaño mdelgado@ibmetro.gob.bo mlflores@ibmetro.gob.bo pa.rivera@ibmetro.gob.bo 3

4 ITEM DE ENSAYO Foto 1: Muestras enviadas a los participantes El ítem de ensayo consistió en dos muestras de leche fluida de distinta naturaleza, codificadas como A y B. La muestra A consistió en una muestra de leche UHT adquiridas en un supermercado garantizando que todas las cajas pertenecieran al mismo lote. La muestra B consistió de leche cruda tomada de la planta PIL Andina, ubicada en El Alto, teniendo los cuidados para garantizar una muestra homogénea CRONOGRAMA A continuación se presenta el cronograma que fue efectivamente realizado Actividades Convocatoria y Difusión del Protocolo Inscripción de los participantes Envío del ítem de ensayo y código de participación Mediciones y envío de resultados Informe Preliminar Informe Final Fechas límites* 16 de junio 11 de julio 14 al 18 de julio de agosto 15 de Octubre 1 de Noviembre 4

5 MEDICIONES Las mediciones se realizaron bajo el siguiente esquema: Muestra A Muestra B Nº de replicas por muestra VALORES DE REFERENCIA Los valores de referencia y su incertidumbre fueron asignados por consenso entre los laboratorios participantes en el ensayo. El método utilizado para la determinación del valor de referencia se describe en el capítulo 5.6 de la ISO 1358:005, como el promedio robusto de los resultados reportados por todos los participantes utilizando el Algoritmo A. La incertidumbre estandar que deriva de este promedio se puede estimar mediante la siguiente expresión: Siendo = desviación estandar robusta obtenida mediante el Algoritmo A = Número de Laboratorios participantes El valor de referencia para cada parametro analizado en el ejercicio fue comparado con los resultados entregados por un laboratorio competente que tiene un sistema de gestion de calidad implementado para NB ISO 1705:005. La comparacion del valor de refrencia se realiza de acuerdo al siguiente criterio: Siendo: : Valor asignado (según estadística robusta) : Valor del laboratorio competente : Dispersión asignada para evaluar el ensayo (según estadística robusta) : número de laboratorios : incertidumbre estandar del valor asignado 5

6 De lo cual se interpreta que si se cumple el criterio, el valor asignado no presenta sesgo. Para el análisis de reultados realizad todos los valores asignados a cada uno de los parámetros fueron comparables con los reportados por el laboratorio de referencia. HOMOGENEIDAD Y ESTABILIDAD El analisis de los resultados de los estudios de homogeneidad y estabilidad fueron realizados en los laboratorios de IBMETRO según la metodología establecida en el ANEXO B de la Norma ISO 1358:005 Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. Los ensayos fueron conducidos por un laboratorio competente para todos los parámetros, excepto calcio. Para el caso de la homogeneidad los resultados alcanzados en el estudio cumplen el criterio establecido Siendo: = desviación estandar entre muestras = estimador de la dispersión de los laboratorios La homogeneidad de las muestras resultó adecuada para este ensayo. Para el caso de la estabilidad se realizó un monitoreo de las muestras durante tres días consecutivos, los resultados obtenidos demuestran estabilidad adecuada de las muestras utilizadas. RESULTADOS MUESTRA Ceniza Parámetro Valor asignado del MR Dispersión asignada para evaluar el ensayo Incertidumbre estándar del MR Ceniza (A) 0,70 g/100g 0,05 g/100g Ceniza (B) 0,75 g/100g 0,03g/100g 0,0 g/100g 0,01 g/100g 6

7 7A 8A 6A 4A A 1A 0A 3A 1A g/ 100 g Código Valor 1 Valor Promedio valores SD D Z Clasificación Lab. reportados 7A 0,71 0,71 0,71 0,00 0,01 0,0 Satisfactorio 8A 0,64 0,64 0,64 0,00-0,06-1,0 Satisfactorio 6A 0,70 0,69 0,70 0,01 0,00 0,00 Satisfactorio 4A 0,71 0,7 0,7 0,00 0,0 0,40 Satisfactorio A 0,7 0,71 0,7 0,01 0,0 0,40 Satisfactorio 1A 0,6 0,60 0,61 0,01-0,09-1,80 Satisfactorio 0A 0,71 0,70 0,71 0,00 0,01 0,0 Satisfactorio 3A 0,76 0,76 0,76 0,00 0,06 1,0 Satisfactorio 1A 0,73 0,73 0,73 0,00 0,03 0,60 Satisfactorio 7B 0,76 0,76 0,76 0,00 0,06 0,33 Satisfactorio 8B 0,85 0,89 0,87 0,0 0,17 4,00 Insatisfactorio 6B 0,74 0,75 0,75 0,01 0,05 0,00 Satisfactorio 4B 0,74 0,74 0,74 0,00 0,04-0,33 Satisfactorio B 0,76 0,75 0,76 0,01 0,06 0,33 Satisfactorio 1B 0,66 0,68 0,67 0,01-0,03 -,67 Cuestionable 0B 0,74 0,74 0,74 0,00 0,04-0,33 Satisfactorio 3B 0,7 0,71 0,7 0,01 0,0-1,00 Satisfactorio 1B 0,77 0,78 0,78 0,01 0,08 1,00 Satisfactorio Tabla 1: Resultados reportados por los laboratorio 0,80 Ceniza muestra A 0,75 0,70 0,65 0,60 0,55 0,50 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 1: Dispersion de resultados por Laboratorio 7

8 1A 8A 6A 0A 7A 4A A 1A 3A 7B 8B 6B 4B B 1B 0B 3B 1B g/ 100 g Ceniza muestra B 0,90 0,85 0,80 0,75 0,70 0,65 0,60 0,55 0,50 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico : Dispersion de resultados por Laboratorio Ceniza muestra A Grafico 3: Indice z por laboratorio 8

9 D 7A 8A 6A 4A A 5A 0A 18A 11A 3A 1A 7B 8B 6B 4B B 5B 0B 18B 11B 3B 1B 1B 3B 4B 0B 6B B 7B 1B 8B Ceniza muestra B Grafico 4: Indice z por laboratorio 1,500 1,000 0,500 0,000-0,500-1,000-1,500 -,000 Laboratorios Participantes Grafico 5: Grado de equivalencia por laboratorio / ceniza 9

10 Muestra B Grafico Youden MUESTRA A Grafico 6: Grafico Youden por Laboratorio Todos los resultados que se encuentran dentro la primera elipse son válidos Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse, por encima o por debajo de la línea diagonal, son resultados con errores aleatorios Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados con elevada precisión Los resultados que están fuera de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados precisos con errores sistemáticos Los resultados que estan fuera de la elipse y no se encuentran sobre la línea diagonal son resultados con errores crasos Proteina Parámetro Valor asignado del MR Dispersión asignada para evaluar el ensayo Incertidumbre estándar del MR Proteína (A) 3,11 g/100g 0,49 g/100g 0, g/100g Proteína (B),8 g/100g 0,83 g/100g 0,37 g/100g 10

11 8A 6A 4A A 1A 0A 3A 1A g/ 100 g Código Valor 1 Valor Promedio valores SD D Z Clasificación Lab. reportados 8A 3,3 3,33 3,33 0,01 0, 0,4 Satisfactorio 6A,54,54,54 0,00-0,57-1, Satisfactorio 4A 3, 3,19 3,1 0,0 0,1 0, Satisfactorio A,96 3,01,99 0,04-0,1-0, Satisfactorio 1A 3,51 3,54 3,53 0,0 0,4 0,9 Satisfactorio 0A 3,3 3,54 3,39 0, 0,8 0,6 Satisfactorio 3A 3,49 3,75 3,6 0,18 0,51 1,0 Satisfactorio 1A 3,16 3,1 3,14 0,03 0,03 0,1 Satisfactorio 8B 3,14 3,14 3,14 0,00 0,03 0,4 Satisfactorio 6B 1,8 1,8 1,80 0,00-1,31-1, Satisfactorio 4B,877,868,87 0,01-0,4 0,1 Satisfactorio B,86,8,84 0,03-0,7 0,0 Satisfactorio 1B 3,57 3,55 3,56 0,01 0,45 0,9 Satisfactorio 0B 3,19 3,18 3,19 0,01 0,08 0,4 Satisfactorio 3B 3,76 3,59 3,68 0,1 0,57 1,0 Satisfactorio 1B,93,96,95 0,0-0,16 0, Satisfactorio Tabla : Resultados reportados por los laboratorio 4,00 Proteina muestra A 3,50 3,00,50,00 1,50 1,00 0,50 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 7: Dispersion de resultados por Laboratorio 11

12 8A 6A 4A A 1A 0A 3A 1A 8B 6B 4B B 1B 0B 3B 1B g/ 100 g 4,00 Proteina muestra B 3,50 3,00,50,00 1,50 1,00 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 8: Dispersion de resultados por Laboratorio Proteína muestra A Grafico 9: Indice z por laboratorio 1

13 D 8A 6A 4A A 1A 0A 3A 1A 8B 6B 4B B 1B 0B 3B 1B 7B 3B 0B 4B 1B 1B B 6B Proteína muestra B Grafico 10: Indice z por laboratorio 1,0 0,5 0,0-0,5-1,0-1,5 Laboratorios Participantes Grafico 11: Grado de equivalencia por Laboratorio / Proteina 13

14 Muestra B Gráfico Youden Muestra A Grafico 1: Grafico Youden por Laboratorio Todos los resultados que se encuentran dentro la primera elipse son válidos Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse, por encima o por debajo de la línea diagonal, son resultados con errores aleatorios Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados con elevada precisión Los resultados que estan fuera de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados precisos con errores sistemáticos Los resultados que estan fuera de la elipse y no se encuentran sobre la línea diagonal son resultados con errores crasos Grasa Parámetro Valor asignado del MR Dispersión asignada para evaluar el ensayo Incertidumbre estándar del MR Grasa ( A),86 g/100g 0,19 g/100g 0,06 g/100g Grasa (B),93 g/100g 0,3 g/100g 0,08 g/100g 14

15 Código Lab. Valor 1 Valor Promedio valores reportados SD D Z Clasificación 7A,9 3,95 0,07 0,09 0,47 Satisfactorio 1A,6,5,55 0,07-0,31-1,63 Satisfactorio 8A,85,85,85 0,00-0,01-0,05 Satisfactorio A 3 3,1 3,05 0,07 0,19 1,00 Satisfactorio 4A,88,91,90 0,0 0,04 0,1 Satisfactorio A,9,9,90 0,00 0,04 0,1 Satisfactorio 5A 3,1 3, 3,15 0,07 0,9 1,53 Satisfactorio 1A 1,99 1,69 1,84 0,1-1,0-5,37 Insatisfactorio 0A 3 3 3,00 0,00 0,14 0,74 Satisfactorio 18A,7,7,70 0,00-0,16-0,84 Satisfactorio 11A 3,95,98 0,04 0,1 0,63 Satisfactorio 3A,7,8,75 0,07-0,11-0,58 Satisfactorio 1A,8,8,80 0,00-0,06-0,3 Satisfactorio 17A 3 3 3,00 0,00 0,14 0,74 Satisfactorio 7B 3 3 3,00 0,00 0,14 0,30 Satisfactorio 1B,8,8,80 0,00-0,06-0,57 Satisfactorio 8B 3 3 3,00 0,00 0,14 0,30 Satisfactorio B 3,5 3,5 3,50 0,00 0,64,48 Cuestionable 4B 3,01,99 3,00 0,01 0,14 0,30 Satisfactorio B 3 3 3,00 0,00 0,14 0,30 Satisfactorio 5B 3, 3 3,10 0,14 0,4 0,74 Satisfactorio 1B 1,44 1,65 1,55 0,15-1,31-6,00 Insatisfactorio 0B 3, 3,1 3,15 0,07 0,9 0,96 Satisfactorio 18B,8,7,75 0,07-0,11-0,78 Satisfactorio 11B 3,05 3 3,03 0,04 0,17 0,43 Satisfactorio 3B,7,8,75 0,07-0,11-0,78 Satisfactorio 1B 3,0 3,0 3,00 0,00 0,14 0,30 Satisfactorio 17B 3 3 3,00 0,00 0,14 0,30 Satisfactorio Tabla 3: Resultados reportados por los laboratorio 15

16 7B 1B 8B B 4B B 5B 1B 0B 18B 11B 3B 1B 17B g/ 100 g 7A 1A 8A A 4A A 5A 1A 0A 18A 11A 3A 1A 17A g/ 100 g 3,30 Grasa muestra A 3,10,90,70,50,30,10 1,90 1,70 1,50 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 13: Dispersion de resultados por Laboratorio 4,00 Grasa muestra B 3,50 3,00,50,00 1,50 1,00 0,50 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 14: Dispersion de resultados por Laboratorio 16

17 1B 18B 3B 1B 7B 8B 4B B 1B 17B 11B 5B 0B B 1A 1A 18A 3A 1A 8A 4A A 7A 11A 7A 0A 17A A 5A Grasa muestra A Grafico 10 : Indice z por laboratorio Grafico 15: Indice z por laboratorio Grafico 15: Indice z por laboratorio Grasa muestra B Grafico 16: Indice z por laboratorio 17

18 Muestra B D 7A 1A 8A A 7A 4A A 5A 1A 0A 18A 11A 3A 1A 17A 7B 1B 8B B 7B 4B B 5B 1B 0B 18B 11B 3B 1B 17B 1 0,5 0-0,5-1 -1,5 Laboratorios Participantes Grafico 17: Grado de equivalencia por Laboratorio / Grasa Gráfico Youden Muestra A Grafico 18 Grafico Youden por Laboratorio 18

19 Todos los resultados que se encuentran dentro la primera elipse son válidos Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse, por encima o por debajo de la línea diagonal, son resultados con errores aleatorios Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados con elevada precisión Los resultados que estan fuera de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados precisos con errores sistemáticos Los resultados que estan fuera de la elipse y no se encuentran sobre la línea diagonal son resultados con errores crasos Acidez Parámetro Valor asignado del MR Dispersión asignada para evaluar el ensayo Incertidumbre estándar del MR Acidez (A) 0,169 g/100g 0,011 g/100g 0,003 g/100g Acidez (B) 0,164 g/100g 0,013 g/100g 0,004 g/100g Código Lab. Valor 1 Valor Promedio valores reportados SD D Z Clasificación 7A 0,16 0,16 0,16 0,00-0,01-0,8 Satisfactorio 1A 0,165 0,16 0,16 0,00-0,01-0,8 Satisfactorio 8A 0,18 0,18 0,18 0,00 0,01 1,00 Satisfactorio A 0,18 0,18 0,18 0,00 0,01 1,00 Satisfactorio 6A 0,17 0,17 0,17 0,00 0,00 0,09 Satisfactorio 4A 0,158 0,160 0,16 0,00-0,01-0,8 Satisfactorio A 0,16 0,16 0,16 0,00-0,01-0,8 Satisfactorio 5A 0,171 0,17 0,17 0,00 0,00 0,09 Satisfactorio 0A 0,184 0,18 0,18 0,00 0,01 1,00 Satisfactorio 18A ,00 0,00 18, ,91 Insatisfactorio 11A 0,18 0,18 0,18 0,00 0,01 1,00 Satisfactorio 1A 0,15 0,15 0,15 0,00-0,0-1,73 Satisfactorio 17A 0,18 0,17 0,18 0,01 0,01 1,00 Satisfactorio 7B 0,16 0,15 0,16 0,01 0,00-0,9 Satisfactorio 1B 0,165 0,165 0,17 0,00 0,01 0,43 Satisfactorio 8B 0,16 0,165 0,16 0,00 0,00-0,9 Satisfactorio B 0,17 0,18 0,18 0,01 0,0 1,14 Satisfactorio 6B 0,17 0,17 0,17 0,00 0,01 0,43 Satisfactorio 4B 0,156 0,155 0,16 0,00 0,00-0,9 Satisfactorio B 0,15 0,15 0,15 0,00-0,01-1,00 Satisfactorio 5B 0,18 0,178 0,18 0,00 0,0 1,14 Satisfactorio 0B 0,166 0,166 0,17 0,00 0,01 0,43 Satisfactorio 18B ,00 0,00 16,84 10,57 Insatisfactorio 19

20 7A 1A 8A A 6A 4A A 5A 0A 18A 11A 1A 17A g/ 100 g Código Lab. Valor 1 Valor Promedio valores reportados SD D Z Clasificación 11B 0,15 0,15 0,15 0,00-0,01-1,00 Satisfactorio 1B 0,16 0,16 0,16 0,00 0,00-0,9 Satisfactorio 17B 0,17 0,17 0,17 0,00 0,01 0,43 Satisfactorio Tabla 4: Resultados reportados por los laboratorio 0,0 Acidez muestra A 0,19 0,18 0,17 0,16 0,15 0,14 0,13 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 19: Dispersion de resultados por Laboratorio 0

21 11A 7A 7A 4A 1A 6A A 1A 8A A 18A 5A 0A 7B 1B 8B B 6B 4B B 5B 0B 18B 11B 1B 17B g/ 100 g 0,18 Acidez muestra B 0,17 0,16 0,15 0,14 0,13 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 0: Dispersion de resultados por Laboratorio Acidez muestra A Grafico 1: Indice z por laboratorio 1

22 7A 1A 8A A 6A 4A A 5A 0A 18A 11A 1A 17A 7B 1B 8B B 6B 4B B 5B 0B 18B 11B 1B 17B D B 11B 7B 4B 1B 8B 1B 0B 6B 17B B 5B 18B Acidez muestra B Grafico : Indice z por laboratorio Laboratorios Participantes Grafico 3: Grado de equivalencia por Laboratorio/Acidez

23 Muestra B Gráfico Youden Muestra Grafico 4: Grafico Youden por Laboratorio Todos los resultados que se encuentran dentro la primera elipse son válidos Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse, por encima o por debajo de la línea diagonal, son resultados con errores aleatorios Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados con elevada precisión Los resultados que estan fuera de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados precisos con errores sistemáticos Los resultados que estan fuera de la elipse y no se encuentran sobre la línea diagonal son resultados con errores crasos Solidos Totales Parámetro Valor asignado del MR Dispersión asignada para evaluar el ensayo Incertidumbre estándar del MR Solidos Totales (A) 11,19 g/100g 0,5 g/100g 0,09 g/100g Solidos Totales (B) 11,44 g/100g 0,3 g/100g 0,09 g/100g 3

24 Código Lab. Valor 1 Valor Promedio valores reportados SD D Z Clasificación 7A 11,99 11,86 11,93 0,09 0,74,96 Cuestionable 8A 11,396 11,386 11,39 0,01 0,0 0,80 Satisfactorio 6A 11,16 11,16 11,16 0,00-0,03-0,1 Satisfactorio 4A 11,189 11,185 11,19 0,00 0,00 0,00 Satisfactorio A 11, 11, 11,1 0,01 0,0 0,08 Satisfactorio 5A 11 11,17 11,09 0,1-0,10-0,40 Satisfactorio 0A 11, 11, 11,0 0,00 0,01 0,04 Satisfactorio 18A 9,8 9,8 9,80 0,00-1,39-5,56 Insatisfactorio 11A 10,9 10,9 10,90 0,00-0,9-1,16 Satisfactorio 3A 11,43 11,45 11,44 0,01 0,5 1,00 Satisfactorio 1A 11,17 11,15 11,16 0,01-0,03-0,1 Satisfactorio 7B 11,8 11,66 11,74 0,11 0,30 1,30 Satisfactorio 8B 11, , ,49 0,00 0,05 0, Satisfactorio 6B 11,34 11,3 11,3 0,03-0,1-0,5 Satisfactorio 4B 11,35 11,37 11,36 0,01-0,08-0,35 Satisfactorio B 11,3 11,3 11,3 0,00-0,1-0,5 Satisfactorio 5B 10,8 10,7 10,75 0,07-0,69-3,00 Cuestionable 0B 11,4 11,4 11,40 0,00-0,04-0,17 Satisfactorio 18B 11,4 11,3 11,35 0,07-0,09-0,39 Satisfactorio 11B 1,7 1,6 1,65 0,07 1,1 5,6 Insatisfactorio 3B 11,5 11,7 11,6 0,14 0,18 0,78 Satisfactorio 1B 11,34 11,39 11,37 0,04-0,07-0,30 Satisfactorio Tabla 5: Resultados reportados por los laboratorio 4

25 7B 8B 6B 4B B 5B 0B 18B 11B 3B 1B g/ 100 g 7A 8A 6A 4A A 5A 0A 18A 11A 3A 1A g/ 100 g 1,50 Solidos Totales muestra A 1,00 11,50 11,00 10,50 10,00 9,50 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 5: Dispersion de resultados por Laboratorio 13,00 Solidos Totales muestra B 1,50 1,00 11,50 11,00 10,50 Laboratorios Participantes Valor informado Valor medio interlaboratorio +/-s Valor por concenso Grafico 6: Dispersion de resultados por Laboratorio 5

26 5B 6B B 18B 4B 1B 0B 8B 3B 7B 11B 18A 11A 5A 6A 1A 4A 0A A 8A 3A 7A Solidos Totales muestra A Grafico 7: Indice z por laboratorio Solidos Totales muestra B Grafico 8: Indice z por laboratorio 6

27 Muestra B D 7A 8A 6A 4A A 5A 0A 18A 11A 3A 1A 7B 8B 6B 4B B 5B 0B 18B 11B 3B 1B 1,500 1,000 0,500 0,000-0,500-1,000-1,500 -,000 Laboratorios Participantes Grafico 9: Grado de equivalencia por Laboratorio /solidos totales Gráfico Youden Muestra A Grafico 30: Gráfico Youden por Laboratorio 7

28 Todos los resultados que se encuentran dentro la primera elipse son válidos Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse, por encima o por debajo de la línea diagonal, son resultados con errores aleatorios Todos los resultados que estan dentro de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados con elevada precisión Los resultados que estan fuera de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados precisos con errores sistemáticos Los resultados que estan fuera de la elipse y no se encuentran sobre la línea diagonal son resultados con errores crasos Calcio Código. Lab Valor 1 Valor Promedio valores SD reportados A 110,09 110,65 110,37 0,40 1A 109,47 97,1 103,30 8,73 0A ,50 0,71 3A ,00 4,4 B 104,97 103,7 104,1 1,0 1B 97,98 109,84 103,91 8,39 0B ,50 0,71 3B ,50 0,71 RESUMEN DE RESULTADOS MUESTRA A Características Ceniza Proteína Grasa Acidez Solidos totales Laboratorios que reportaron resultados Resultados satisfactorios Resultados cuestionables Resultados insatisfactorios Valor asignado del MR 0,70 3,11,86 0,169 11,19 Incertidumbre del MR 0,0 0, 0,06 0,003 0,09 Dispersión asignada para 0,05 0,49 0,19 0,011 0,5 evaluar el ensayo Tabla 8. Resultados reportados por Laboratorio 8

29 RESUMEN DE RESULTADOS MUESTRA B Características Ceniza Proteína Grasa Acidez Sólidos totales Laboratorios que reportaron resultados Resultados satisfactorios Resultados cuestionables Resultados insatisfactorios Valor asignado del MR 0,75,8,93 0, ,44 Incertidumbre del MR 0,01 0,37 0,08 0,004 0,09 Dispersión asignada para evaluar el ensayo 0,03 0,83 0,3 0,013 0,3 Tabla 9. Resultados reportados por Laboratorio CONCLUSIONES Los objetivos del Ensayo han sido cumplidos, por cuanto se ha podido realizar todo el Programa y se ha podido determinar el desempeño de los Laboratorios participantes. El valor de referencia y su incertidumbre así como la dispersión asignada al ensayo fueron determinados por consenso entre los laboratorios participantes, mediante estadística robusta establecida en la Norma ISO 1358 Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. Se utilizó el índice z-score para la evaluación del desempeño de los laboratorios participantes. En general se obtuvo un buen desempeño en todos los parámetros propuestos en el ensayo. Vale destacar que al no contar en la actualidad con un parámetro para la evaluación del desempeño se utilizó el estimador de la dispersión obtenido en consenso por todos los laboratorios. Si se pretende establecer este ensayo como una actividad rutinaria se debe buscar este valor de acuerdo a un diseño adecuado que apunte a mejorar la calidad de las mediciones. Se recomienda que los laboratorios participantes que han obtenido resultados cuestionables e insatisfactorios puedan realizar un análisis crítico en la evaluación de los resultados teniendo en cuenta la incertidumbre estándar del valor asignado u otro parámetro que usen en sus controles internos de calidad. En el análisis del Grafico de Youden se observan errores sistemáticos y aleatorios. Se sugiere revisión de los procedimientos, la calibración de instrumentos envueltos en la medición, así como la calificación de los equipos de medición analítica; el uso de 9

30 Materiales de Referencia Certificados, además de los procedimientos de control interno de la calidad de los resultados con el fin de corregir los errores encontrados. Lamentablemente en el presente ensayo no se pudo asignar valor al parámetro Calcio debido a que solo cuatro laboratorios reportaron sus resultados siendo el número de laboratorios insuficiente para realizar una estadística como indica la norma ISO Es muy importante que los laboratorios puedan participar en rondas anuales de Ensayos de Aptitud, de esta manera se proporciona una herramienta al laboratorio para vigilar y controlar sus procedimientos de análisis con el fin de establecer el control sobre sus mediciones y reportar resultados confiables. LABORATORIOS PARTICIPANTES Es importante resaltar que la numeración de la tabla 10 es solamente un indicativo del número de laboratorios participantes en el EA, no está asociada a la identificación de los laboratorios en la presentación de los resultados. Nº Institución Departamento 1. ALSA- CLARABELLA Santa Cruz. CENTRO DE ANALISIS, INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO Tarija 3. CENTRO DE ALIMENTOS Y PRODUCTOS NATURALES Cochabamba 4. COOPERATIVA INTEGRAL DE SERVICIOS Cochabamba 5. DELICRUZ S.A. Santa Cruz 6. GRANJA MODELO PAIRUMANI Cochabamba 7. LA CAMPIÑA Santa Cruz 8. INLASA- LABORATORIO DE QUIMICA DE ALIMENTOS La Paz 9. INLASA- LABORATORIO DE NUTRICION Y ANALISIS SENSORIAL La Paz 10. LABORATORIO BIOCENTER Santa Cruz 11. LABROB-ALIMENTOS Santa Cruz 1. LIVIDECO Cochabamba 13. PIL ANDINA Cochabamba 14. PIL ANDINA Santa Cruz 15. SOALPRO La Paz Tabla 10. Laboratorios participantes 30

31 AGRADECIMIENTOS A todos los laboratorios participantes agradecerles por el cumplimiento de los plazos del cronograma y por el interés mostrado durante esta actividad. Nuestro agradecimiento INLASA- Laboratorio de Química de Alimentos por los ensayos realizados para los test de homogeneidad y estabilidad del presente Ensayo. Agradecemos de igual manera a PIL ANDINA por su colaboración en la provisión de muestras para llevar a cabo el ensayo. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS NB/ISO/IEC 17043:010 Evaluación de la conformidad Requisitos generales para los ensayos de aptitud. ISO 1358:005 Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. NTC 5755: 010 Métodos estadísticos para utilizar en ensayos de aptitud mediante comparaciones interlaboratorios ISO Guide 35:006 Reference Material-General and Statistical Principles for Certification 31

32 ANEXO METODOS 3

33 Código Lab. Descripción del Método Utilizado-Grasa Método GERBER 5 Método Gerber. Separa mediante acidificación, centrifugación la materia grasa contenida en el producto analizado. Y determinar el contenido de grasa mediante lectura directa en un butirómetro. 1 Método AOAC Método determinación del contenido de grasa según el método Butirometrico de Gerber. Código Lab. Descripción del Método Utilizado-Proteína 1 Keldahl 3 Pesar,0 g de muestra, dentro de un platillo de aluminio en estufa a 130 C por horas, enfriar y pesar Código Lab. Descripción del Método Utilizado-Acidez 5 Método Volumétrico. Se titula la acidez con una solución de hidróxido de sodio, utilizando fenolftaleína como indicador Método, Norma Boliviana 9 "Determinación de la acidez titulable" - Método Volumétrico 18 Método Volumétrico 8 Método Volumétrico 33

34 Código Lab. Descripción del Método Utilizado-Solidos Totales Método Gravimétrico a 105 C, hasta peso constante 5 Sólidos totales por estufa. es la expresión que se aplica a los residuos de material que quedan en un recipiente después de la evaporación de una muestra y su consecutivo secado en estufa a una temperatura definida de 103 a 105 Código Lab. Descripción del Método Utilizado-Calcio 3 Técnica de llama Digestión asistida por microondas 34