ENSAYO DE APTITUD EA-INF-LMQ-005

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1 INSTITUTO BOLIVIANO DE METROLOGÍA IBMETRO ENSAYO DE APTITUD EA-INF-LMQ-005 MEDICIÓN DE PARÁMETROS PROXIMALES MATRIZ: QUINUA INFORME FINAL DIRECCIÓN DE METROLOGÍA INDUSTRIAL Y CIENTÍFICA DMIC Año 2013 Elaborado por Lic. Mabel Delgado Fecha 2013/07/12 Lic. Liliana Flores Tec. Sup. Paola Avendaño Revisado por Ing. Abelardo Reyeros Fecha 2013/07/19 Lic. Mabel Delgado Aprobado por Ing. Abelardo Reyeros Fecha 2013/07/19

2 INDICE GENERAL INTRODUCCIÓN... 3 OBJETIVOS... 3 CRONOGRAMA... 4 ÍTEM DE ENSAYO... 4 VALORES DE REFERENCIA... 5 MEDICIONES... 5 EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO... 6 CONFIDENCIALIDAD... 7 RESULTADOS... 8 HUMEDAD... 8 CENIZA... 9 PROTEÍNA GRASA RESUMEN DE RESULTADOS CONCLUSIONES LABORATORIOS PARTICIPANTES AGRADECIMIENTOS REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

3 ORGANIZACIÓN Instituto Boliviano de Metrología-IBMETRO Dirección de Metrología Industrial y Científica DMIC La Paz, Av. Camacho, Esq. Bueno Nº 1488 Tel/Fax (591-2) int. 118 Web: Unidad de coordinación Lic. Mabel Delgado mdelgado@ibmetro.gob.bo Lic. Liliana Flores mlflores@ibmetro.gob.bo Tec. Sup. Paola Avendaño pa.rivera@ibmetro.gob.bo INTRODUCCIÓN La quinua (Chenopodium quinoa) es un cultivo típico de los andes, usado tradicionalmente para la alimentación. Por su calidad nutritiva está teniendo un reconocimiento mundial y se está expandiendo su consumo a nivel internacional, principalmente a Europa y Estados Unidos. Tal impacto ha llevado a que las Naciones Unidas decidan declarar el año 2013 como Año Internacional de la Quinua La quinua después de ser cosechada sufre un proceso de beneficiado dirigido a eliminar la saponina, que es una sustancia presente en el cultivo, que confiere un valor amargo al grano y actúa como pesticida natural. El proceso de beneficiado se realiza mediante lavado con agua, y posterior secado. El proceso debe ser cuidadosamente vigilado, a cierto grado de humedad la quinua empieza a germinar lo que va en detrimento de la calidad del grano, además de la proliferación de microorganismos. No hay disponibilidad de un material útil para el control de la calidad de los resultados en la región para los laboratorios de alimentos dedicados a realizar los análisis nutrimentales y de inocuidad. En este sentido existe una dificultad para poder validar los ensayos y realizar los controles de calidad internos en el laboratorio. Es por esto que proponemos este Ensayo de Aptitud para determinar el desempeño de los laboratorios en los parámetros propuestos. OBJETIVOS Determinar el desempeño de los laboratorios participantes para el ensayo propuesto en la determinación de los parámetros humedad, cenizas, proteínas y grasa en muestras de quinua. 3

4 Contribuir en la identificación de problemas en los laboratorios, en la implementación, toma y adopción de acciones correctivas. Apoyar a los laboratorios en el cumplimiento de la ISO/IEC 17025:2005. Requisitos Generales para la competencia de los laboratorios de Ensayo y de Calibración CRONOGRAMA Actividades Convocatoria y Difusión del Protocolo Inscripción de los participantes Envío del ítem de ensayo y código de participación Mediciones y envío de resultados Informe Preliminar Informe Final Fechas límites 18 de marzo 12 de abril 15 al 19 de abril 31 de mayo 12 de julio 19 de julio ÍTEM DE ENSAYO El ítem de ensayo consistió en 100 g de Quinua Real, envasada en una bolsa trilaminada bajo atmósfera de nitrógeno. El material original fue una bolsa de 25 kg obtenido de la empresa Quinoa Foods Company S.R.L. dedicada a la exportación del producto bajo estándares internacionales. El material ha sido preparado en: INSTITUTO BOLIVIANO DE METROLOGÍA Dirección de Metrología Industrial y Científica Av. Camacho No esq. Bueno La Paz - BOLIVIA Los Laboratorios inscritos recibieron 2 bolsas del Material, con identificación A y B respectivamente 4

5 Foto 1. Ejemplo de muestra enviada a los participantes VALORES DE REFERENCIA Los valores de referencia han sido asignados mediante consenso por Institutos Nacionales de Metrología de la región y/o Laboratorios designados, según Comparación Interlaboratorio EA-LQ-002. Los valores obtenidos en este ensayo fueron usados para el cálculo de las estadísticas de desempeño. Los valores de referencia están respaldados con estudios de homogeneidad y estabilidad según la ISO Guide 35:2006 "Reference Material-General and Statistical Principles for Certification". El Informe de esta actividad puede ser consultado en MEDICIONES Las mediciones se realizaron bajo el siguiente esquema: Nº de replicas por muestra Parámetros Muestra A Muestra B Humedad 3 3 Cenizas 3 3 Grasa 3 3 Proteínas 3 3 5

6 EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO El tratamiento de los datos para la evaluación del desempeño se realizó en base a la Norma ISO 13528:2005, Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. La evaluación del desempeño de cada laboratorio se realizó mediante el índice z-score. Donde (Ec. 1) = Valor de referencia del Material = Resultado del laboratorio i = estimador de la dispersión de los laboratorios Los resultados recibidos se analizaron mediante estadística robusta desviación estandar robusta según Algortimo A de la ISO 13528:2005. para obtener la La clasificación de los resultados se realiza como: SATISFACTORIO, CUESTIONABLE, INSATISFACTORIO, a partir de la interpretación de este parámetro. A menor valor absoluto de Z mejor es el desempeño del laboratorio. z 2 Satisfactorio 2 < z < 3 Cuestionable z 3 Insatisfactorio Para cada parámetro ha sido reportado el grado de equivalencia que se calcula según: (Ec. 3) Donde = Resultado del Laboratorio = Valor de referencia Para los laboratorios que reportaron resultados tanto en la muestra A como en la B, se pudieron evaluar la precisión y el sesgo de la medición mediante gráficos de Youden. 6

7 CONFIDENCIALIDAD Los resultados del Ensayo de Aptitud han sido tratados con absoluta confidencialidad, cada laboratorio ha sido identificado por un codigo individual, que es conocido solo por el laboratorio y por la Unidad de Coordinación del ensayo. 7

8 RESULTADOS HUMEDAD Parámetro: Valor Asignado: Humedad (11,08 ± 0,22) Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 10A 6,45 Secado en estufa de desecación - - outlier 10B 6,41 forzada - - outlier Determinación gravimétrica de 3A 11,10 pérdida de masa, desecada 0,02 0,04 Satisfactorio 3B 11,06 hasta masa constante en estufa -0,02-0,04 Satisfactorio 11A 11,48 Colocar en la estufa por media 0,40 0,85 Satisfactorio 11B 11,53 hora a 130ºC 0,45 0,95 Satisfactorio 4A 11,24 Secado en estufa a 105 C., hasta 0,16 0,34 Satisfactorio 4B 11,18 peso constante. 0,10 0,22 Satisfactorio Muestra molida se seca a 130 C 8A 10,45 ± 2 C durante tiempo fijado -0,63-1,35 Satisfactorio 8B 10,61 empíricamente en función al tamaño de las partículas. -0,47-0,99 Satisfactorio 1A 11,70 Cereales - Quinua en grano - 0,62 1,32 Satisfactorio 1B 11,43 Determinación de Humedad 0,35 0,75 Satisfactorio Determinación gravimétrica de 5A 11,15 pérdida de masa, desecada hasta 0,07 0,16 Satisfactorio masa constante en estufa de 5B 11,51 aire. 0,43 0,92 Satisfactorio Determinación gravimétrica de la 12A 10,66 pérdida de masa, desecada hasta -0,42-0,89 Satisfactorio masa constante en una estufa de 12B 9,89 aire. -1,19-2,54 Cuestionable 9A 11,61 Pesar 2 g de muestra, llevar a la estufa 1 hora a 130 C enfriar y 0,53 1,13 Satisfactorio 9B 11,61 pesar 0,53 1,12 Satisfactorio 2A 10,91 No indica -0,17-0,36 Satisfactorio 2B 10,91-0,17-0,36 Satisfactorio 6A 11,30 Pesar la muestra, secar en estufa 0,22 por 2 horas a 130 C, enfriar y 0,46 Satisfactorio 6B 11,23 pesar. 0,15 0,32 Satisfactorio 16A 2,65 Con circulación de aire forzado a - - outlier 8

9 Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 16B 3, C ± 2 por 20 hrs - - outlier 15A 12,23 Pesar 2 g de muestra. Secar en la estufa por 1 hora (130 ±3 C) 1,15 2,45 Cuestionable 15B 12,13 Enfriar 60 min y pesar 1,05 2,23 Cuestionable 7A 11,83 La muestra molida se seca a 130 0,75 1,60 Satisfactorio 7B 11,83 C por 60 minutos. 0,75 1,60 Satisfactorio Determinación gravimétrica de 13A 11,20 pérdida de masa, desecada hasta 0,12 0,26 Satisfactorio masa constante en una estufa de 13B 11,09 aire. 0,01 0,01 Satisfactorio Colocar la muestra molida (10g) 14A 11,82 en recipiente adecuado a estufa a 130 ºC 2 horas y luego 0,74 1,57 Satisfactorio 14B 11,78 pesar 0,69 1,48 Satisfactorio 17A 11,14 Secado en estufa por 3 horas iniciales y tres tandas de 1 hora a 0,06 0,13 Satisfactorio 104 grados hasta constancia de 17B 11,09 peso (40 minutos de desecador). 0,01 0,01 Satisfactorio Tabla 1: Resultados reportados por los laboratorio / Humedad CENIZA Parámetro: Valor Asignado: Ceniza (2,20 ± 0,09) Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 10A 2,16 10B 2,21 3A 2,07 3B 2,10 Calcinación en mufla a temperatura y tiempo definidos Destrucción de la materia orgánica por calcinación y determinación gravimétrica del residuo. 11A 2,12 Colocar en la mufla por 4 horas -0,04-0,38 Satisfactorio 0,01 0,08 Satisfactorio -0,13-1,19 Satisfactorio -0,10-0,92 Satisfactorio -0,09-0,77 Satisfactorio 9

10 Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 11B 2,05 a 550 C -0,15-1,37 Satisfactorio 4A 4B 1,94 1,93 Carbonización y calcinación de muestra a 550 C hasta peso constante Muestra molida se calcina en 8A 2,50 mufla a 600 C, hasta obtener cenizas de color blanco y masa 8B 2,36 constante 1A 2,21 1B 2,20 5A 2,10 5B 2,09 12A 1,94 12B 1,94 Cereales - Quinua en grano - Determinación de Cenizas Incineración de la muestra en mufla a 550 C por 16 horas para determinación gravimétrica de residuo. Destrucción de materia orgánica presente por calcinación y determinación gravimétrica del residuo. 9A 9B 2,06 2,05 Pesar aprox. 2 g de muestra calcinar 4 horas a 550 C. Enfriar y pesar. Calcinación de la porción de 2A 1,98 prueba a 550 C hasta que el residuo este de color blanco 2B 1,97 grisáceo. Pesar la muestra llevar a la 6A 2,00 mufla por 6 horas a 550 C, enfriar, pesar repetir hasta peso 6B 2,01 constante. 16A 2,23 16B 2,11 15A 2,01 15B 2,05 7A 1,94 7B 1, C ± 5 POR 6 HRS Pesar de 3-5 g de muestra. Calcinar a 550 C por 3 horas o hasta obtener cenizas blancas o gris claro. Incineración de la muestra a 600 ºC x 2 horas -0,26-2,36 Cuestionable -0,28-2,48 Cuestionable 0,30 2,66 Cuestionable 0,16 1,43 Satisfactorio 0,01 0,08 Satisfactorio 0,00-0,05 Satisfactorio -0,11-0,97 Satisfactorio -0,11-1,01 Satisfactorio -0,27-2,41 Cuestionable -0,27-2,41 Cuestionable -0,15-1,31 Satisfactorio -0,16-1,40 Satisfactorio -0,23-2,03 Cuestionable -0,24-2,16 Cuestionable -0,21-1,88 Satisfactorio -0,19-1,73 Satisfactorio 0,02 0,23 Satisfactorio -0,10-0,86 Satisfactorio -0,21-1,85 Satisfactorio -0,20-1,76 Satisfactorio -0,27-2,39 Cuestionable -0,27-2,39 Cuestionable 10

11 Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación Destrucción de la materia -0,23-2,05 Cuestionable 13A 1,98 orgánica presente en la quinua por calcinación y determinación -0,24-2,15 Cuestionable 13B 1,97 gravimétrica del residuo -0,08-0,74 Satisfactorio 14A 2,12 Incineración de la muestra a 550 ºC +/- 25 ºC hasta la obtención -0,08-0,72 Satisfactorio 14B 2,12 de residuo incombustible durante 4 horas. Pesada luego de 1 hora de desecador. Calcinación en puerta de mufla. 17A 2,05 Pasaje por mufla a 575 grados -0,16-0,19-1,43 Satisfactorio -1,69 Satisfactorio 17B 2,02 Tabla 2: Resultados reportados por los laboratorio / Cenizas PROTEÍNA Parámetro: Valor Asignado: Proteína (12,18 ± 0,88) Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 10A 13,77 10B 13,79 3A 12,46 3B 12,36 Transformación de aminoácidos en amonio, destilación como amoniaco y valoración acido base Digestión en acido sulfúrico y catalizadores. Alcalinización y destilación. El amonio liberado es recolectado en una solución de acido bórico, titulación con solución de acido clorhídrico, Determinación del contenido de nitrógeno y calculo de contenido de proteína cruda. 1,59 1,64 Satisfactorio 1,61 1,67 Satisfactorio 0,28 0,29 Satisfactorio 0,18 0,19 Satisfactorio 11

12 Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 11A 11,47 11B 11,59 4A 11,51 4B 11,67 8A 14,41 8B 13,15 Se realiza por el Método Kjeldahl Digestión con ácido sulfúrico concentrado, utilizando catalizadores destilación y neutralización finalmente titulación con hidróxido de sodio Conversión de nitrógeno en sulfato de amonio por ingestión con ácido sulfúrico concentrado en presencia de un catalizador. Alcalinización, titulación con hidróxido de sodio. 1A 1B 11,97 12,73 Cereales - Quinua en grano - Determinación de proteínas totales - Micro Kejndhal Destrucción de la materia orgánica con acido sulfúrico 5A 13,45 concentrado que se destila recibiendo en acido bórico que se valora con acido clorhídrico en presencia de verde de 5B 13,23 bromocresol Destrucción de la materia orgánica con ácido sulfúrico concentrado formando sulfato 12A 11,02 de amonio que en exceso de hidróxido de sodio libera amoniaco el que se destila recibiéndolo en ácido bórico, formando borato de amonio que se valora con ácido clorhídrico en 12B 11,24 presencia de indicador mixto. Pesar 1g de muestra con catalizadores añadir H2SO4 en los tubos Kjeldahl y digestar 9A 11,61 durante 2 horas y media enfriar. Añadir agua y NaOH al 40% y destilar durante 7 minutos, recoger el producto de la destilación en H2SO4 y titular con NaOH 0.2N con indicador 9B 11,47 rojo de metilo -0,71-0,74 Satisfactorio -0,59-0,61 Satisfactorio -0,67-0,70 Satisfactorio -0,51-0,52 Satisfactorio 2,23 2,30 Cuestionable 0,97 1,00 Satisfactorio -0,21-0,22 Satisfactorio 0,55 0,56 Satisfactorio 1,27 1,31 Satisfactorio 1,05 1,08 Satisfactorio -1,16-1,20 Satisfactorio -0,94-0,97 Satisfactorio -0,57-0,59 Satisfactorio -0,71-0,73 Satisfactorio 12

13 Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 2A 11,42 2B 11,53 6A 11,58 6B 11,84 16A 12,52 16B 12,49 15A 11,16 15B 11,26 7A 11,39 7B 11,50 13A 13,37 13B 12,72 Digestión por ácido sulfúrico en presencia de un catalizador. Alcalinización con hidróxido de sodio. Destilación, titulación con solución estándar de hidróxido de sodio. Proteína tomada como N*6.25 Pesar muestra añadir catalizadores y ácido, digestar la muestra por 60', enfriar y destilar aproximadamente 150 ml añadir indicador y titular con Hidróxido de sodio 0.1N Digestión (catalizador y acido sulfúrico); Destilación (granallas de Zinc, Hidróxido de Sodio al 45% recibidos en Ac. Bórico al 4%), Titulación (Ac. Sulfúrico 0,1 N) Digestión: Pesar 1 gramo de muestra y el catalizador, agregar ácido sulfúrico concentrado Destilación: Ácido Sulfúrico 0,1N agregar gotas de rojo de metilo y llevar al equipo destilador dosificar con de NaOH al 35% Valoración: Con hidróxido de Sodio 0,1 N Digestión de la materia orgánica por ácido sulfúrico en presencia de un catalizador. Alcalinización del producto de la reacción, luego destilación y titulación del amoniaco liberado. Se calcula el contenido de nitrógeno y el resultado multiplicar por el factor de conversión. Destrucción de la materia orgánica con acido sulfúrico concentrado formando sulfato de amonio que en exceso de hidróxido de sodio libera amoniaco el que se destila recibiéndolo en acido clorhídrico, formando cloruro de amonio, el exceso de acido es retrovalorado -0,76-0,78 Satisfactorio -0,65-0,67 Satisfactorio -0,60-0,62 Satisfactorio -0,34-0,35 Satisfactorio 0,34 0,35 Satisfactorio 0,31 0,32 Satisfactorio -1,02-1,06 Satisfactorio -0,92-0,95 Satisfactorio -0,79-0,82 Satisfactorio -0,68-0,70 Satisfactorio 1,19 1,23 Satisfactorio 0,54 0,56 Satisfactorio 13

14 Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 14A 14B 17A 17B con hidróxido de sodio en presencia de Rojo de metilo. No reporta No reporta No reporta No reporta Tabla 3: Resultados reportados por los laboratorio / Proteínas GRASA Parámetro: Valor Asignado: Grasa (6,41 ± 0,43) Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación 10A 6,79 Extracción de ácidos grasos con hexano en extractor shoxlet, 0,38 0,63 Satisfactorio 10B 6,85 evaporación del solvente 0,44 0,73 Satisfactorio La grasa es el residuo obtenido 3A 6,23 de la extracción de una muestra -0,18-0,30 Satisfactorio 3B 6,26 seca y homogenizada con éter de petróleo. -0,15-0,25 Satisfactorio 11A 1,92 Descomponer la muestra previo al análisis con HCl y agua a - - outlier 11B 1,81 230ºC. - - outlier 4A 6,38 Hidrólisis ácida de la muestra, secado en estufa y extracción -0,03-0,05 Satisfactorio 4B 6,58 con hexano por 4 horas 0,17 0,27 Satisfactorio 8A 7,83 Extracción de grasa mediante la acción de solvente, evaporación 1,42 2,32 Cuestionable 8B 7,35 y determinación de masa del extracto seco resultante 0,94 1,54 Satisfactorio 1A 6,56 Cereales - Quinua en grano - Determinación del contenido de 0,15 0,25 Satisfactorio 1B 6,59 Materia Grasa 0,18 0,30 Satisfactorio Grasa cruda corresponde al residuo obtenido de la 5A 6,49 extracción de una muestra seca y 0,08 0,13 Satisfactorio 5B 6,59 homogenizada con éter de 0,18 0,30 Satisfactorio 14

15 Laboratorio Valor reportado Método D Desempeño Z-Score Clasificación petróleo, éter etílico o hexano La grasa cruda corresponde al 12A 6,13 residuo obtenido de la -0,28-0,46 Satisfactorio extracción de una muestra seca y 12B 6,24 homogenizada con Hexano. -0,17-0,28 Satisfactorio Pesar 2 g de muestra, realizar la 9A 6,95 hidrólisis. Extraer la grasa, en el 0,54 0,88 Satisfactorio 9B 6,93 equipo soxhlet, con solvente éter de petróleo durante 6 h. 0,52 0,86 Satisfactorio Extracción contenida en la 2A 5,67 porción de la muestra, utilizando -0,75-1,22 Satisfactorio solvente (éter de petróleo) 2B 5,87 tiempo de extracción 6 horas. -0,54-0,89 Satisfactorio 6A 0,61 Pesar la muestra, secar y poner en el digestor Soxhlet por outlier 6B horas con éter de petróleo, secar 0,48 y pesar. - - outlier 16A 7,35 Extracción con éter de petróleo 0,94 1,55 Satisfactorio 16B 7,44 en equipo SOXHLET/ 10 hrs 1,03 1,68 Satisfactorio Pesar de 2 a 3 gramos de muestra, adicionar solvente (nhexano) en cada balón, hasta 15A 6,61 llenar las ¾ partes del mismo. 0,20 Calentar el matraz de extracción 0,33 Satisfactorio 15B 7,04 durante cuatro horas, manteniendo una ebullición constante. 0,63 1,03 Satisfactorio 7A 5,74 Determinación de la grasa por -0,67-1,10 Satisfactorio 7B 5,61 extracción con éter de petróleo -0,80-1,31 Satisfactorio El método se basa en la eliminación de interferentes en 13A 6,72 la muestra por hidrólisis acida y 0,31 0,51 Satisfactorio 13B 7,30 posterior solubilizacion con solventes orgánicos hasta peso constante 0,89 1,46 Satisfactorio 14A No reporta 14B No reporta 17A No reporta 17B No reporta Tabla 4: Resultados reportados por los laboratorio / Grasa 15

16 3A 3B 11A 11B 4A 4B 8A 8B 1A 1B 5A 5B 12A 12B 9A 9B 2A 2B 6A 6B 15A 15B 7A 7B 13A 13B 14A 14B 17A 17B 14,00 13,00 12,00 11,00 10,00 9,00 8,00 7,00 6,00 Humedad / Dispersión de resultados Valor reportado X X + S* X -S* X + U X -U Valor reportado

17 3,00 2,00 1,00 0,00-1,00-2,00-3, B 8A 8B 12A 2A 2B 3B 13B 17B 3A 17A 5A 4B 13A 6B 4A 6A 1B 11A 5B 11B 9B 9A 1A 14B 14A 7A 7B 15B 15A Humedad / Z-Score

18 B 8A 8B 12A 2A 2B 3B 13B 17B 3A 17A 5A 4B 13A 6B 4A 6A 1B 11A 5B 11B 9B 9A 1A 14B 14A 7A 7B 15B 15A Humedad / Grado de Equivalencia

19 GráficoYouden / Humedad 19

20 3,00 2,80 2,60 2,40 2,20 2,00 1,80 1,60 1,40 1,20 1,00 Cenizas / Dispersión de resultados 10A 10B 3A 3B 11A 11B 4A 4B 8A 8B 1A 1B 5A 5B 12A 12B 9A 9B 2A 2B 6A 6B 16A 16B 15A 15B 7A 7B 13A 13B 14A 14B 17A 17B 20 Valor reportado X X + S* X -S* X + U X -U Valor reportado

21 3,00 2,00 1,00 0,00-1,00-2,00-3, B 12A 12B 7A 7B 4A 2B 13B 13A 2A 6A 15A 15B 6B 17B 17A 9B 11B 9A 3A 5B 5A 3B 16B 11A 14A 14B 10A 1B 10B 1A 16A 8B 8A Cenizas / Z-Score

22 Cenizas / Grado de Equivalencia 4B 12A 12B 7A 7B 4A 2B 13B 13A 2A 6A 15A 15B 6B 17B 17A 9B 11B 9A 3A 5B 5A 3B 16B 11A 14A 14B 10A 1B 10B 1A 16A 8B 8A 22

23 Youden Plot / Cenizas 23

24 15,00 14,00 13,00 12,00 11,00 10,00 9,00 8,00 Proteína / Dispersión de resultados 3A 3B 11A 11B 4A 4B 8A 8B 1A 1B 5A 5B 12A 12B 9A 9B 2A 2B 6A 6B 15A 15B 7A 7B 13A 13B 14A 14B 17A 17B 24 Valor reportado X X + S* X -S* X + U X -U Valor reportado

25 3,00 2,00 1,00 0,00-1,00-2,00-3, A 15A 12B 15B 7A 2A 11A 9B 7B 4A 2B 6A 11B 9A 4B 6B 1A 3B 3A 16B 16A 13B 1B 8B 5B 13A 5A 10A 10B 8A Proteína / Z-Score

26 B 8A 8B 12A 2A 2B 3B 13B 17B 3A 17A 5A 4B 13A 6B 4A 6A 1B 11A 5B 11B 9B 9A 1A 14B 14A 7A 7B 15B 15A Proteína / Grado de Equivalencia

27 Youden Plot / Proteina 27

28 10,00 9,00 8,00 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 28 Valor reportado 3A 3B 11A 11B 4A 4B 8A 8B 1A 1B 5A 5B 12A 12B 9A 9B 2A 2B 6A 6B 15A 15B 7A 7B 13A 13B Grasa / Dispersión de resultados Valor reportado X X + S* X -S* X + U X -U

29 3,00 2,00 1,00 0,00-1,00-2,00-3, B 2A 7A 2B 12A 3A 12B 3B 4A 5A 1A 4B 1B 5B 15A 13A 10A 10B 9B 9A 15B 13B 8B 16A 16B 8A Grasa / Z-Score

30 B 8A 8B 12A 2A 2B 3B 13B 17B 3A 17A 5A 4B 13A 6B 4A 6A 1B 11A 5B 11B 9B 9A 1A 14B 14A Grasa / Grado de Equivalencia

31 Youden Plot / Grasa 31

32 INTERPRETACIÓN DE LOS GRAFICOS DE YOUDEN Todos los resultados que se encuentran dentro de la primera elipse son validos. Todos los resultados que están dentro de la primera elipse y por encima o por debajo de la línea diagonal son resultados con errores aleatorios. Todos los resultados que están dentro de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados con elevada precisión. Los resultados que están fuera de la primera elipse y sobre la línea diagonal son resultados precisos con errores sistemáticos. Los resultados que están fuera de la primera elipse y no se encuentran sobre la línea diagonal son resultados con errores crasos 32

33 RESUMEN DE RESULTADOS Características Humedad Cenizas Grasa Proteína Laboratorios que reportaron resultados Resultados recibidos Resultados satisfactorios Resultados cuestionables Resultados insatisfactorios Resultados groseros Valor de referencia del Material de Referencia 11,08 ± 0,22 2,20 ± 0,09 6,41 ± 0,43 12,18 ± 0,88 Promedio Robusto de los resultados del EA 11,31 2,061 6,61 12,15 Dispersión asignada al Ensayo 0,47 0,11 0,61 0,97 Incertidumbre estándar del Ensayo 0,11 0,02 0,15 0,22 Tabla 5. Resultados reportados por Laboratorio

34 CONCLUSIONES Los objetivos del Ensayo han sido cumplidos, por cuanto se ha podido realizar todo el Programa y se ha podido determinar el desempeño de los Laboratorios participantes para los parámetros que reportaron. Todos los Laboratorios reportaron el valor en ambas muestras. En el análisis del Grafico de Youden se observan errores sistemáticos y aleatorios. Se sugiere revisión de los procedimientos, la calibración de instrumentos envueltos en el proceso, con el fin de corregir los errores encontrados. Se han excluido de del procesamiento de resultados los laboratorios con los código No. 10; No. 16 para el parámetro humedad y los código No. 11; No. 6 para el parámetro grasa, por ser considerados errores groseros o crasos por lo que se les recomienda a los laboratorios la revisión de su proceso de medición para poder detectar las fuentes de errores. En el caso del parámetro cenizas, se ha visto una tendencia negativa en los resultados reportados, siendo necesario un análisis de las metodologías empleadas para los ensayos. LABORATORIOS PARTICIPANTES 17 laboratorios fueron inscritos en el 5to Ensayo de Aptitud "Determinación de parámetros proximales en quinua". La lista de los laboratorios que enviaron los resultados a la coordinación del EA es presentada en la Tabla 6. Es importante resaltar que la numeración de la tabla es solamente un indicativo del número de laboratorios participantes en el EA, no está asociada a la identificación de los laboratorios en la presentación de los resultados. Nº Laboratorios Participantes 1. Centro de Alimentos y Productos Naturales - UMSS - Cochabamba - Bolivia 2. CERPER- Perú 3. Facultad de Ciencias Agronómicas y Pecuarias UMSS Cochabamba - Bolivia 4. Instituto Boliviano de Normalización y Calidad - La Paz - Bolivia 34

35 5. Instituto Nacional de Tecnología Industrial - INTI - Argentina 6. Instituto de Tecnología de Alimentos Chuquisaca - Bolivia 7. Instituto SELADIS - La Paz - Bolivia 8. Laboratorio Química de Alimentos - INLASA -La Paz - Bolivia 9. Laboratorio Nutrición y Análisis Sensorial-INLASA -La Paz - Bolivia 10. Labcestta- Ecuador 11. Laboratorio AGRI- SGS-Ecuador 12. Laboratorio CENAIN Quito Ecuador 13. Laboratorio de Análisis Microbiológico UMSA- La Paz - Bolivia 14. Montana S.A. - Perú 15. Sociedad Industrial Molinera S.A. - La Paz - Bolivia 16. SGS - Santa Cruz - Bolivia 17. WSS - Ecuador Tabla 6. Laboratorios participantes AGRADECIMIENTOS Un agradecimiento especial a todos los laboratorios participantes, por el cumplimiento de los plazos del cronograma y por el interés mostrado durante esta actividad. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS NB/ISO/IEC 17043:2010 Evaluación de la conformidad Requisitos generales para los ensayos de aptitud. ISO 13528:2005 Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. ISO Guide 35:2006 Reference Material-General and Statistical Principles for Certification 35