ENSAYO DE APTITUD ANÁLISIS DE LA COMPOSICIÓN DE GAS NATURAL SUPLEMENTO PRQ-04/2010 INFORME FINAL

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1 ENSAYO DE APTITUD ANÁLISIS DE LA COMPOSICIÓN DE GAS NATURAL SUPLEMENTO PRQ-04/2010 INFORME FINAL Fecha de emisión: 01 de abril de 2011 Lic. Liliana Castro Responsable Técnico de Área INTI-SAI Dra Celia Puglisi Director Técnico INTI-SAI EL PRESENTE INFORME ANULA LA EMISIÓN 30 DE MARZO DE 2011 Instituto Nacional de Tecnología Industrial :: Parque Tecnológico Miguelete Avenida Gral. Paz 5445 :: Casilla de Correo 157 :: B1650WAB San Martín, Buenos Aires Teléfono (54.11) / 300 / 400 :: interno: 6323 :: :: interlab@inti.gob.ar

2 INDICE LISTA DE PARTICIPANTES 3 1. INTRODUCCIÓN 4 2. OBJETIVO 4 3. ALCANCE 4 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 4 5. REFERENCIAS 5 6. RESPONSABILIDADES 5 7. MUESTRAS ENVIADAS Preparación de las muestras 5 8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 6 9. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS COMENTARIOS 8 ANEXO 1 - Tablas 10 ANEXO 2 - Gráficos 23 Página 2 de 35

3 LISTA DE PARTICIPANTES ALARA LAB S.A. Crisóstomo Álvarez 5515 Ciudad de Buenos Aires Compañía Mega S.A. - Revolución de Mayo (Puerto Galván) s/n - Bahía Blanca, Buenos Aires - Ruta Prov. 51 Km 86 Loma La Lata, Neuquén Gas Natural BAN Av. Gral. Paz (colectora lado Pcia.) y Av. De los Constituyentes San Martín, Buenos Aires Grupo Linde Gas S.A. Calle 19 N Pque. Ind. Pilar Buenos Aires Honeywell S.A.I.C (Metrology Lab) Ruta 58 Km 51 (Predio de Compañía Mega S.A.) Yacimiento Loma de la Lata Neuquén INDUSLAB S.R.L. Calle 13 s/n - Barrio Uno Plaza Huincul, Neuquén INTI Departamento de metrología científica e Industrial Av Gral Paz 5ª45 San Martín, Buenos Aires Metrogas S.A. Gregorio Araoz de Lamadrid 1360 Ciudad de Buenos Aires PROFERTIL S.A. Zona Cangrejales s/n Ing. White, Bahía Blanca, Buenos Aires Servicios Buproneu S.A. Ruta 22 Km 1244,6 Plottier, Neuquén Transportadora de Gas del Sur - Ruta 3 Sur Km 701 Bahía Blanca, Buenos Aires - Ruta Prov. 36 Km 35,200 y calle 425 J.M. Gutierrez Berazategui, Buenos Aires Página 3 de 35

4 1. INTRODUCCIÓN Debido a las exigencias de diferentes organismos, entidades regulatorias y la sociedad, se requiere que los laboratorios puedan mostrar la calidad de sus servicios, a través de resultados confiables. Algunos de los requerimientos de los sistemas de gestión calidad son el aseguramiento de las mediciones, ensayos y calibraciones, y la demostración de la competencia técnica de los laboratorios mediante la participación en ensayos de aptitud. Los ensayos de aptitud son una herramienta útil para identificar problemas que pudieran estar relacionados con procedimientos inadecuados, la eficacia de la formación o supervisión del personal, las calibraciones o verificaciones de los equipos e instrumentos y la validación de técnicas. Los ensayos de aptitud brindan al laboratorio la posibilidad de iniciar acciones de mejora y fomentar la eficacia de sus procesos. 2. OBJETIVO El objetivo del presente informe es mostrar el desempeño individual de los participantes en el ensayo de aptitud Análisis de la composición de gas natural detallando el desarrollo del proceso de organización, aplicación de metodologías estadísticas, evaluación de los datos y conclusiones obtenidas. 3. ALCANCE El alcance del presente ensayo de aptitud es la determinación de la composición de una muestra de gas natural por cromatografía gaseosa. 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un código único elegido en forma aleatoria y el cual es sólo conocido por el propio Página 4 de 35

5 participante y el INTI. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se realizan utilizando ese mismo número. En los Informes de resultados, no es posible vincular el nombre del participante con el número que le ha sido asignado, si bien en el Informe se listan todos los participantes. Se envía en hoja aparte, la asignación del número del participante para el ensayo de aptitud. El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad. 5. REFERENCIAS: ISO/IEC Conformity assessment General requirements for proficiency testing. ISO (2005). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem, Vol. 78, 1, (2006). ISO Parts 1-6 (1994). Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, Second edition (2000). Procedimiento específico Diseño del ensayo de aptitud - PS 02 Procedimiento específico Diseño estadístico del ensayo de aptitud - PG 03 Instrucción Evaluación de la homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS Procedimiento específico Elaboración del informe - PS RESPONSABILIDADES El grupo técnico esta integrado de la siguiente manera: Coordinador: Lic. Liliana Castro INTI SAI Experto técnico: Lic. Liliana Castro INTI SAI Experto estadístico: Prof. Silvina Forastieri INTI SAI 7. MUESTRAS ENVIADAS 7.1 Preparación de las muestras Página 5 de 35

6 La muestra enviada consistió en un cilindro con una mezcla sintética de hidrocarburos y gases permanentes en metano. La muestra fue producida por BOC (British Oxygen Company) en Canadá utilizando el método gravimétrico de acuerdo a ISO La composición declarada por el productor es la siguiente: COMPONENTE CONCENTRACION (% molar) NITROGENO 1,5 DIOXIDO DE CARBONO 0,5 OXIGENO 0,01 ETANO 4,5 PROPANO 1,2 ISOBUTANO 0,3 N-BUTANO 0,4 ISOPENTANO 0,1 N-PENTANO 0,1 N-HEXANO 0,05 N-OCTANO 0,01 METANO Balance Dicha muestra recorrió, en primer término, algunos laboratorios participantes de la Ciudad de Buenos de Aires y de la Provincia de Buenos Aires (Bahía Blanca), luego fue trasladado a la provincia de Neuquén donde se continuó con su medición, para luego finalizar nuevamente en Buenos Aires. 8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES Los datos enviados por los participantes pueden verse en la tabla 1 del anexo 1. En los gráficos 1 al 12 se puede observar la desviación de todos los resultados respecto del valor medio interlaboratorio para cada parámetro. El participante n 11 informó dos resultados distintos, cada uno correspondiente a un equipo diferente. Estos resultados figuran en las tablas y gráficos como 11a y 11b. 9. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS En la primera etapa de la evaluación se procedió al examen crítico de los datos, descartándose aquellos que resultaban obviamente discordantes. En este ejercicio resultaron discordantes los datos del participante nº 13 para el parámetro n-hexano. Página 6 de 35

7 Como valor asignado a las muestras se utilizó el valor de consenso, calculado como el promedio robusto de los resultados informados por los participantes del ensayo, utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma ISO 5725 (1994) Parte 5 (ref. 1). Para la estimación de la desviación estándar interlaboratorio robusta (s*) se utiliza el Algoritmo A también descripto en la mencionada norma. La incertidumbre del valor asignado es u x = 1,23 x s*/ p, donde p es el número de participantes. Los resultados del análisis estadístico pueden observarse en la siguiente tabla: Valor medio interlab. Desviación estándar interlab. (S l ) Desviación estándar interlab.relativa porcentual (S l %) Incertidumbre del valor medio (u) Nitrógeno (% molar) 1,5157 0,044 2,9 0,016 Dióxido de carbono (% molar) 0,4904 0,012 2,4 0,0042 Etano (% molar) 4,549 0,081 1,8 0,029 Propano (% molar) 1,224 0,031 2,6 0,011 N-butano (% molar) 0,400 0,029 7,3 0,010 Iso-butano (% molar) 0,323 0,031 9,7 0,011 N-pentano (% molar) 0,1026 0,0049 4,8 0,0018 Iso-pentano (% molar) 0,1008 0,0022 2,1 0,0008 N-hexano (% molar) 0,0526 0, ,3 0,0023 N-octano (% molar) 0,0085 0, ,4 0,0004 Metano (% molar) 91,21 0,14 0,15 0,049 Poder calorífico (Kcal/m 3 ) 9552,36 36,35 0,38 14,14 En la tabla 6 se resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de todos los resultados enviados con respecto al valor medio interlaboratorio. 10. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en la Bibliografía. Se utilizó como criterio el cálculo del parámetro z, definido de la siguiente manera: Donde: z = ( x 1/2 - x ref ) / s L Página 7 de 35

8 x 1/2 = promedio para cada laboratorio = x i / r x ref = valor asignado a los parámetro de la muestra enviada. En este caso se utilizó el valor de consenso obtenido con el procedimiento descripto en el ítem 4. r = número de replicados informados s L = desviación estándar (estimador de la reproducibilidad o variancia entre laboratorios) En este caso es la desviación estándar robusta obtenida como se describió en el ítem 4. Los valores del parámetro z así obtenido pueden verse en los gráficos 13 al 24 y en la tabla 7. Es posible clasificar a los laboratorios de la siguiente forma: z 2 satisfactorio, 2 < z < 3 cuestionable, z 3 no satisfactorio 11. COMENTARIOS En la tabla siguiente se resume el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z. Z 2 2 < Z < 3 Z 3 Nitrógeno 13-1 Dióxido de carbono Etano 13-1 Propano 12-2 N-butano Iso-butano N-pentano 11-2 Iso-pentano 12-1 N-hexano 11-1 N-octano Metano Poder calorífico 8-1 Aquellos participantes que hayan obtenido valores de z mayores que 2 deberían revisar la metodología empleada. Los datos correspondientes al parámetro oxígeno no pudieron evaluarse debido a la poca cantidad de datos y a la gran dispersión de estos. Página 8 de 35

9 A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno. Por otro lado, en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo o de las causas de diferencias en los resultados, rogamos nos consulten. Página 9 de 35

10 ANEXO 1 Tablas Página 10 de 35

11 Tabla 1 - Datos enviados por los participantes Gas natural Serie 1 N part Nitrógeno Dióxido de carbono Oxígeno Etano Propano N-Butano Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 1 1,57 1,59 1,57 0,49 0,49 0,48 0,00 0,00 0,00 4,47 4,47 4,48 1,24 1,24 1,24 0,38 0,38 0,38 2 1,536 ni ni 0,499 ni ni 0,012 ni ni 4,474 ni ni 1,207 ni ni 0,394 ni ni 3 1,55 1,59 1,54 0,51 0,50 0,51 ni ni ni 4,85 4,86 4,85 1,34 1,35 1,35 0,48 0,49 0,50 4 1,505 1,497 1,508 0,489 0,488 0,483 0,000 0,000 0,000 4,498 4,499 4,484 1,247 1,248 1,244 0,431 0,431 0, ,5230 1,5367 1,5197 0,5120 0,5159 0,5156 0,0000 0,0000 0,0000 4,5533 4,5511 4,5518 1,2255 1,2246 1,2247 0,4049 0,4073 0, ,541 1,510 1,493 0,480 0,480 0,480 ni ni ni 4,606 4,609 4,610 1,195 1,195 1,195 0,426 0,425 0, ,468 1,465 1,467 0,464 0,466 0,465 0,000 0,000 0,000 4,596 4,596 4,595 1,211 1,208 1,210 0,321 0,321 0, ,444 1,449 1,452 0,473 0,476 0,479 ni ni ni 4,538 4,538 4,535 1,234 1,235 1,222 0,401 0,401 0, , , , , , , , , , , , , , , , ,481 1,478 1,435 0,506 0,500 0,505 0,008 0,006 0,009 4,578 4,576 4,570 1,212 1,207 1,209 0,405 0,405 0,405 11a 1,519 1,527 1,529 0,488 0,488 0,488 0,008 0,006 0,007 4,489 4,491 4,497 1,200 1,201 1,201 0,403 0,405 0,406 11b* 1,52 1,52 1,52 0,49 0,49 0,49 * * * 4,49 4,50 4,48 1,21 1,21 1,21 0,41 0,41 0, ,521 1,554 1,510 0,481 0,485 0,486 0,006 0,015 0,004 4,459 4,444 4,448 1,192 1,183 1,188 0,401 0,398 0, ,500 ni ni 0,492 ni ni ni ni ni 4,668 ni ni 1,346 ni ni 0,272 ni ni ni: no informa * El participante 11b informa que el oxígeno se incluye con el nitrógeno Página 11 de 35

12 Tabla 1 (cont) - Datos enviados por los participantes Gas natural Serie 1 N part Iso-Butano N-pentano Iso-Pentano N-Hexano N-Octano Metano Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 1 0,35 0,34 0,35 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,06 0,06 0,06 ni ni ni 91,20 91,19 91,20 2 0,299 ni ni 0,101 ni ni 0,100 ni ni 0,047 ni ni 0,008 ni ni 91,371 ni ni 3 0,36 0,35 0,35 ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni 90,91 90,87 90,90 4 0,334 0,334 0,333 0,096 0,096 0,094 0,100 0,100 0,099 0,048 0,047 0,044 0,011 0,010 0,008 91,241 91,250 91, ,3018 0,3024 0,3023 0,1005 0,1052 0,1047 0,1000 0,1004 0,1002 0,0523 0,0503 0,0503 0,0104 0,0105 0, , , , ,312 0,312 0,312 0,100 0,102 0,099 0,098 0,099 0,099 0,051 0,051 0,052 0,008 0,008 0,009 91,183 91,208 91, ,411 0,410 0,410 0,102 0,102 0,102 0,102 0,102 0,102 0,048 0,047 0,047 0,008 0,008 0,008 91,269 91,276 91, ,307 0,307 0,303 0,103 0,103 0,101 0,103 0,104 0,102 0,052 0,052 0,053 0,007 0,005 0,006 91,338 91,330 91, , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,304 0,303 0,303 0,101 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,056 0,054 0,050 0,010 0,008 0,009 91,239 91,263 91,255 11a 0,294 0,293 0,295 0,099 0,100 0,100 0,099 0,099 0,100 0,058 0,059 0,060 ni ni ni 91,343 91,331 91,317 11b 0,30 0,30 0,30 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,05 0,05 0,050 ni ni ni 91,33 91,32 91, ,293 0,293 0,296 0,104 0,103 0,105 0,098 0,098 0,098 0,050 0,049 0,050 0,011 0,010 0,009 91,384 91,368 91,405 13** 0,470 ni ni 0,124 ni ni 0,101 ni ni 0,140** ni ni ni ni ni 90,887 ni ni ni: no informa **El participante n 13 informó carbono 6 y superiores Página 12 de 35

13 Tabla 2- Datos enviados por los participantes Gas natural Serie 2 N part Nitrógeno Dióxido de carbono Oxígeno Etano Propano N-Butano Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 1 1,57 1,57 1,57 0,49 0,49 0,49 0,00 0,00 0,00 4,48 4,47 4,48 1,24 1,24 1,24 0,38 0,38 0,38 2 1,531 ni ni 0,497 ni ni 0,008 ni ni 4,478 ni ni 1,202 ni ni 0,397 ni ni 3 1,57 1,59 1,54 0,50 0,50 0,51 ni ni ni 4,86 4,86 4,85 1,35 1,35 1,35 0,49 0,49 0,49 4 1,498 1,501 1,504 0,488 0,486 0,478 0,000 0,000 0,000 4,499 4,493 4,487 1,252 1,249 1,248 0,432 0,432 0, ,5153 1,5126 1,5109 0,5159 0,5164 0,5164 0,0000 0,0000 0,0000 4,5509 4,5532 4,5510 1,2245 1,2246 1,2246 0,4077 0,4076 0, ,484 1,493 1,481 0,481 0,481 0,480 ni ni ni 4,610 4,608 4,610 1,197 1,194 1,199 0,427 0,424 0, ,467 1,467 1,468 0,466 0,466 0,463 0,000 0,000 0,000 4,596 4,609 4,601 1,211 1,213 1,214 0,320 0,320 0, ,452 1,450 1,452 0,478 0,478 0,477 ni ni ni 4,538 4,543 4,538 1,241 1,245 1,232 0,402 0,403 0, , , , , , , ,0 0,0 0,0 4, , , , , , , , , ,479 1,481 1,481 0,504 0,503 0,501 0,006 0,007 0,007 4,572 4,580 4,580 1,206 1,207 1,204 0,403 0,405 0,404 11a 1,522 1,528 1,536 0,489 0,488 0,487 0,009 0,008 0,007 4,501 4,505 4,512 1,203 1,202 1,199 0,406 0,406 0,405 11b 1,52 1,52 1,52 0,48 0,49 0,48 * * * 4,48 4,48 4,50 1,21 1,21 1,21 0,41 0,41 0, ,522 1,523 1,512 0,489 0,493 0,489 0,007 0,006 0,004 4,449 4,452 4,451 1,192 1,173 1,183 0,400 0,392 0, ,468 ni ni 0,490 ni ni ni ni ni 4,675 ni ni 1,350 ni ni 0,273 ni ni ni: no informa * El participante 11b informa que el oxígeno se incluye con el nitrógeno Página 13 de 35

14 Tabla 2 (cont) - Datos enviados por los participantes Gas natural Serie 2 N part Iso-Butano N-pentano Iso-Pentano N-Hexano N-Octano Metano Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 1 0,34 0,33 0,34 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,06 0,06 0,06 ni ni ni 91,20 91,21 91,21 2 0,296 ni ni 0,101 ni ni 0,101 ni ni 0,051 ni ni 0,008 ni ni 90,668 ni ni 3 0,35 0,35 0,35 ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni 90,88 90,86 90,92 4 0,335 0,335 0,334 0,097 0,096 0,095 0,101 0,100 0,100 0,046 0,047 0,045 0,009 0,007 0,008 91,243 91,254 91, ,3020 0,3020 0,3025 0,1052 0,1047 0,1045 0,1007 0,1004 0,1002 0,0503 0,0503 0,0503 0,0105 0,0105 0, , , , ,312 0,311 0,313 0,098 0,101 0,099 0,099 0,099 0,099 0,052 0,051 0,052 0,009 0,008 0,009 91,232 91,230 91, ,411 0,412 0,412 0,102 0,103 0,102 0,102 0,102 0,102 0,048 0,048 0,048 0,008 0,008 0,008 91,264 91,253 91, ,307 0,309 0,306 0,103 0,103 0,103 0,103 0,103 0,103 0,050 0,053 0,052 0,007 0,010 0,016 91,319 91,303 91, , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,303 0,303 0,302 0,100 0,100 0,100 0,099 0,099 0,100 0,050 0,051 0,054 0,008 0,007 0,007 91,270 91,257 91,253 11a 0,296 0,295 0,294 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,060 0,060 0,060 ni ni ni 91,314 91,308 91,300 11b 0,30 0,30 0,30 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,05 0,05 0,05 ni ni ni 91,35 91,34 91, ,294 0,289 0,293 0,104 0,101 0,104 0,098 0,096 0,098 0,049 0,048 0,049 0,009 0,010 0,011 91,387 91,417 91,407 13** 0,468 ni ni 0,124 ni ni 0,101 ni ni 0,139** ni ni ni ni ni 90,91 ni ni ni: no informa **El participante n 13 informó carbono 6 y superiores Página 14 de 35

15 Tabla 3 - Datos enviados por los participantes Gas natural Serie 3 N part Nitrógeno Dióxido de carbono Oxígeno Etano Propano N-Butano Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 1 1,57 1,57 1,57 0,49 0,49 0,49 0,00 0,00 0,00 4,47 4,47 4,47 1,24 1,24 1,24 0,38 0,38 0,39 2 1,533 ni ni 0,495 ni ni 0,009 ni ni 4,482 ni ni 1,203 ni ni 0,399 ni ni 3 1,54 1,55 1,55 0,51 0,50 0,498 ni ni ni 4,85 4,85 4,86 1,35 1,35 1,35 0,49 0,49 0,49 4 1,50 1,498 1,495 0,483 0,483 0,487 0,000 0,000 0,000 4,489 4,486 4,497 1,252 1,251 1,254 0,431 0,430 0, ,5292 1,5089 1,5091 0,5170 0,5161 0,5169 0,0000 0,0000 0,0000 4,5512 4,5521 4,5541 1,2243 1,2243 1,2245 0,4077 0,4081 0, ,483 1,499 1,494 0,480 0,480 0,479 ni ni ni 4,610 4,605 4,606 1,196 1,193 1,197 0,426 0,423 0, ,466 1,467 1,465 0,465 0,465 0,463 0,000 0,000 0,000 4,598 4,597 4,589 1,215 1,218 1,215 0,321 0,322 0, ,449 1,450 1,449 0,477 0,477 0,478 ni ni ni 4,536 4,537 4,541 1,241 1,249 1,251 0,402 0,404 0, , , ,5676 0, , , , , , , , , ,3975 0, , ,482 1,475 1,458 0,502 0,504 0,508 0,007 0,006 0,006 4,583 4,588 4,558 1,202 1,206 1,207 0,404 0,404 0,405 11a 1,527 1,530 1,530 0,489 0,489 0,490 0,008 0,006 0,007 4,557 4,513 4,500 1,194 1,202 1,203 0,406 0,406 0,407 11b 1,52 1,52 1,52 0,49 0,49 0,48 * * * 4,49 4,49 4,50 1,21 1,21 1,21 0,41 0,41 0,4 12 1,507 1,546 1,513 0,488 0,489 0,489 0,003 0,013 0,003 4,456 4,447 4,448 1,189 1,181 1,177 0,403 0,402 0, ,474 ni ni 0,492 ni ni ni ni ni 4,667 ni ni 1,340 ni ni 0,270 ni ni ni: no informa * El participante 11b informa que el oxígeno se incluye con el nitrógeno Página 15 de 35

16 Tabla 3 (cont)- Datos enviados por los participantes Gas natural Serie 3 N part Iso-Butano N-pentano Iso-Pentano N-Hexano N-Octano Metano Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 Dato 1 Dato 2 Dato 3 1 0,34 0,34 0,34 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,06 0,06 0,06 ni ni ni 91,20 91,20 91,21 2 0,297 ni ni 0,101 ni ni 0,1 ni ni 0,048 ni ni 0,008 ni ni 91,257 ni ni 3 0,35 0,35 0,35 ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni 90,92 90,92 90,91 4 0,335 0,334 0,336 0,095 0,095 0,096 0,099 0,099 0,100 0,043 0,045 0,048 0,008 0,009 0,005 91,265 91,270 91, ,3021 0,3025 0,3024 0,1048 0,1053 0,1048 0,1006 0,1005 0,1002 0,0502 0,0503 0,0503 0,0105 0,0106 0, , , , ,312 0,311 0,312 0,100 0,098 0,097 0,098 0,098 0,098 0,052 0,050 0,050 0,008 0,007 0,007 91,236 91,238 91, ,413 0,413 0,412 0,103 0,103 0,102 0,102 0,103 0,103 0,048 0,048 0,048 0,008 0,008 0,008 91,260 91,258 91, ,308 0,311 0,311 0,103 0,103 0,103 0,104 0,104 0,104 0,052 0,055 0,052 0,007 0,005 0,007 91,321 91,305 91, , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,303 0,303 0,304 0,100 0,099 0,100 0,099 0,099 0,100 0,051 0,050 0,050 0,007 0,009 0,008 91,260 91,257 91,286 11a 0,294 0,295 0,295 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,100 0,060 0,061 0,061 ni ni ni 91,265 91,298 91,307 11b 0,30 0,30 0,30 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,050 0,05 0,05 ni ni ni 91,33 91,33 91, ,294 0,293 0,291 0,105 0,104 0,103 0,098 0,098 0,097 0,049 0,049 0,049 0,009 0,011 0,009 91,399 91,367 91,426 13** 0,462 ni ni 0,121 ni ni 0,103 ni ni 0,134** ni ni ni ni ni 90,94 ni ni ni: no informa **El participante n 13 informó carbono 6 y superiores Página 16 de 35

17 Tabla 4 - Datos enviados por los participantes Gas natural Promedios N part Presión Inicial Nitrógeno Dióxido de carbono Oxígeno Etano Propano N-Butano Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie psi 1,58 1,57 1,57 0,49 0,49 0,49 0,00 0,00 0,00 4,47 4,48 4,47 1,24 1,24 1,24 0,38 0,38 0, bar 1,536 1,531 1,533 0,499 0,497 0,495 0,012 0,008 0,009 4,474 4,478 4,482 1,207 1,202 1,203 0,394 0,397 0,399 3 ni 1,56 1,57 1,54 0,51 0,50 0,50 ni ni ni 4,85 4,86 4,85 1,34 1,35 1,35 0,49 0,49 0,49 4 ni 1,503 1,501 1,498 0,487 0,484 0,484 0,000 0,000 0,000 4,494 4,493 4,491 1,246 1,250 1,252 0,430 0,431 0, bar 1,5265 1,5129 1,5091 0,5145 0,5162 0,5167 0,0000 0,0000 0,0000 4,5521 4,5517 4,5525 1,2249 1,2246 1,2244 0,4066 0,4078 0, kg/cm 2 1,514 1,486 1,492 0,480 0,481 0,479 ni ni ni 4,608 4,609 4,607 1,195 1,196 1,195 0,426 0,426 0, PSI 1,467 1,468 1,466 0,465 0,465 0,464 0,000 0,000 0,000 4,596 4,601 4,595 1,210 1,213 1,216 0,321 0,320 0, bar 1,448 1,451 1,449 0,476 0,478 0,477 ni ni ni 4,537 4,540 4,538 1,230 1,239 1,247 0,399 0,401 0, bar 1, , , , , , , , , , , , , , , ni 1,481 1,480 1,475 0,504 0,503 0,505 0,008 0,007 0,006 4,575 4,580 4,576 1,209 1,206 1,205 0,405 0,404 0,404 11a 900 psig 1,525 1,529 1,529 0,488 0,488 0,489 0,007 0,008 0,007 4,492 4,506 4,523 1,201 1,201 1,200 0,405 0,406 0,406 11b 860 psig 1,52 1,52 1,52 0,49 0,48 0,49 * * * 4,49 4,49 4,49 1,21 1,21 1,210 0,41 0,41 0, psi 1,528 1,519 1,522 0,484 0,490 0,489 0,008 0,006 0,006 4,450 4,451 4,450 1,188 1,183 1,182 0,400 0,397 0, ni 1,500 1,468 1,474 0,492 0,490 0,492 ni ni ni 4,668 4,675 4,667 1,346 1,350 1,340 0,272 0,273 0,270 ni: no informa * El participante 11b informa que el oxígeno se incluye con el nitrógeno Página 17 de 35

18 Tabla 4 (cont)- Datos enviados por los participantes Gas natural Promedios N part Iso-Butano N-pentano Iso-Pentano Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom Prom serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 serie1 serie 2 serie 3 1 0,35 0,34 0,34 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,12 0,06 0,06 0,06 ni ni ni 91,20 91,20 91,20 2 0,299 0,296 0,297 0,101 0,101 0,101 0,100 0,101 0,1 0,047 0,051 0,048 0,008 0,008 0,008 91,371 90,668 91, ,35 0,35 0,35 ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni ni 90,89 90,88 90,91 4 0,334 0,335 0,335 0,095 0,096 0,095 0,100 0,100 0,099 0,046 0,046 0,045 0,010 0,008 0,007 91,255 91,256 91, ,3022 0,3022 0,3023 0,1035 0,1048 0,1050 0,1002 0,1004 0,1004 0,0510 0,0503 0,0503 0,0105 0,0105 0, , , , ,312 0,312 0,312 0,100 0,099 0,098 0,099 0,099 0,098 0,051 0,052 0,050 0,008 0,009 0,008 91,207 91,231 91, ,410 0,412 0,413 0,102 0,102 0,103 0,102 0,102 0,103 0,047 0,048 0,048 0,008 0,008 0,008 91,273 91,262 91, ,306 0,307 0,310 0,102 0,103 0,103 0,103 0,103 0,104 0,052 0,052 0,053 0,006 0,011 0,006 91,340 91,315 91, , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,303 0,303 0,303 0,100 0,100 0,100 0,100 0,099 0,099 0,053 0,052 0,050 0,009 0,007 0,008 91,253 91,259 91,269 11a 0,294 0,295 0,295 0,100 0,100 0,100 0,099 0,100 0,100 0,059 0,060 0,061 ni ni ni 91,330 91,307 91,290 11b 0,30 0,30 0,30 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,05 0,05 0,05 ni ni ni 91,33 91,34 91, ,294 0,292 0,293 0,104 0,103 0,104 0,098 0,097 0,098 0,050 0,049 0,049 0,010 0,010 0,010 91,386 91,404 91, ,470 0,468 0,462 0,124 0,124 0,121 0,101 0,101 0,103 0,140** 0,140 0,134 ni ni ni 90,89 90,91 90,94 ni: no informa **El participante n 13 informó carbono 6 y superiores N-Hexano N-Octano Metano Página 18 de 35

19 Tabla 5 - Datos enviados por los participantes Gas natural Poder calorífico N part Poder calorífico (Kcal/m3) , ,3 3 ni , , ni a ni 11b ni Página 19 de 35

20 Tabla 6 Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio Nº Part Nitrógeno Dióxido de carbono Etano V. medio % desv.v. % desv.v. % desv.v. V. medio V.medio medio interlab medio interlab medio interlab 1 1,57 3,8 0,49-0,1 4,47-1,7 2 1,53 1,2 0,50 1,3 4,48-1,6 3 1,56 2,7 0,50 2,6 4,85 6,7 4 1,50-1,0 0,49-1,1 4,49-1,2 5 1,52 0,0 0,52 5,2 4,55 0,1 6 1,50-1,2 0,48-2,1 4,61 1,3 7 1,47-3,2 0,46-5,2 4,60 1,1 8 1,45-4,4 0,48-2,7 4,54-0,2 9 1,66 9,3 0,49 0,8 4,51-0,8 10 1,48-2,4 0,50 2,8 4,58 0,6 11a 1,53 0,8 0,49-0,4 4,51-0,9 11b 1,52 0,3 0,49-0,8 4,49-1,3 12 1,52 0,5 0,49-0,6 4,45-2,2 13 1,48-2,3 0,49 0,2 4,67 2,7 Nº Part V. medio Propano N-butano Iso-butano % desv.v. V. medio % desv.v. % desv.v. V. medio medio interlab medio interlab medio interlab 1 1,24 1,3 0,38-5,1 0,34 6,2 2 1,20-1,7 0,40-0,9 0,30-8,1 3 1,35 10,0 0,49 22,4 0,35 8,2 4 1,25 2,0 0,43 7,7 0,33 3,5 5 1,22 0,0 0,41 1,8 0,30-6,5 6 1,20-2,4 0,43 6,3 0,31-3,5 7 1,21-0,9 0,32-19,9 0,41 27,3 8 1,24 1,2 0,40 0,2 0,31-4,9 9 1,21-1,5 0,40-0,1 0,32 0,0 10 1,21-1,4 0,40 1,0 0,30-6,3 11a 1,20-1,9 0,41 1,3 0,29-8,9 11b 1,21-1,2 0,41 2,4 0,30-7,2 12 1,18-3,3 0,40-0,3 0,29-9,4 13 1,35 9,9 0,27-32,1 0,47 44,3 Página 20 de 35

21 Tabla 6 (cont.) Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio Nº Part N-pentano Iso-pentano N-hexano V. medio % desv.v. V. medio % desv.v. % desv.v. V. medio medio interlab medio interlab medio interlab 1 0,120 17,0 0,120 19,1 0,06 14,2 2 0,101-1,6 0,100-0,4 0,05-7, ,095-7,1 0,100-1,1 0,05-13,1 5 0,104 1,8 0,100-0,4 0,05-3,8 6 0,099-3,5 0,099-2,1 0,05-2,9 7 0,102-0,3 0,102 1,5 0,05-9,3 8 0,103 0,1 0,103 2,5 0,05-0,4 9 0,103 0,3 0,103 1,9 0,07 39,9 10 0,100-2,5 0,099-1,4 0,05-1,7 11a 0,100-2,5 0,100-1,1 0,06 14,2 11b 0,100-2,5 0,100-0,8 0,05-4,9 12 0,104 1,0 0,098-3,1 0,05-6,1 13 0,123 19,9 0,101 0,6 0,14 162,5 Nº Part N-octano Metano Poder calorífico (kcal/m 3 ) V. medio % desv.v. V. medio % desv.v. % desv.v. V. medio medio interlab medio interlab medio interlab ,2 0, ,3 2 0,0080-5,6 91,1-0, , ,9-0, ,0083-1,6 91,3 0, ,0 5 0, ,7 91,2 0, ,1 6 0,0083-1,6 91,2 0, ,0 7 0,0080-5,6 91,3 0, ,0 8 0,0077-9,5 91,3 0, ,0 9 0,0083-2,4 91,1-0, ,0080-5,6 91,3 0, ,2 11a ,3 0, b ,3 0, , ,0 91,4 0, , ,9-0, ,6 Página 21 de 35

22 Tabla 7 - Parámetro z Parámetro Participante Nitrógeno Dióxido de carbono Etano Propano N-butano Iso butano 1 1,3 0,0-0,9 0,5-0,7 0,6 2 0,4 0,6-0,9-0,7-0,1-0,8 3 0,9 1,1 3,8 3,9 3,1 0,8 4-0,3-0,5-0,7 0,8 1,1 0,4 5 0,0 2,1 0,0 0,0 0,2-0,7 6-0,4-0,9 0,7-0,9 0,9-0,4 7-1,1-2,2 0,6-0,4-2,7 2,8 8-1,5-1,1-0,1 0,5 0,0-0,5 9 3,2 0,3-0,5-0,6 0,0 0,0 10-0,8 1,1 0,3-0,6 0,1-0,7 11a 0,3-0,2-0,5-0,8 0,2-0,9 11b 0,1-0,3-0,7-0,5 0,3-0,7 12 0,2-0,2-1,2-1,3 0,0-1,0 13-0,8 0,1 1,5 3,9-4,4 4,6 Parámetro N-pentano Iso pentano N-hexano N-octano Metano Poder Participante calorífico 1 3,6 8,9 1,3-0,0 13,9 2-0,3-0,2-0,7-0,5-0,8-1, ,3-4 -1,5-0,5-1,2-0,2 0,4-0,1 5 0,4-0,2-0,3 2,4 0,1-0,3 6-0,7-1,0-0,3-0,2 0,1-0,1 7-0,1 0,7-0,8-0,5 0,4 0,0 8 0,0 1,2 0,0-0,9 0,8 0,0 9 0,1 0,9 3,5-0,2-0, ,5-0,7-0,1-0,5 0,4-0,4 11a -0,5-0,5 1,3-0,7-11b -0,5-0,4-0,4-0,9-12 0,2-1,4-0,5 1,7 1,4-0,8 13 4,2 0, ,2 1,5 Página 22 de 35

23 ANEXO 2 Gráficos Página 23 de 35

24 Gráfico 1 Datos enviados por los participantes - Nitrógeno 1,65 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 1,6 1,55 1,5 1,45 1,4 1, a 11b Gráfico 2 Datos enviados por los participantes - Dióxido de carbono 0,54 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 0,52 Valor medio informado 0,5 0,48 0,46 0, a 11b Página 24 de 35

25 Gráfico 3 Datos enviados por los participantes - Etano 5 4,9 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 4,8 4,7 4,6 4,5 4,4 4,3 4, a 11b Gráfico 4 Datos enviados por los participantes - Propano Valor medio informado 1,29 1,27 1,25 1,23 1,21 1,19 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 1,17 1, a 11b Dato que excede los límites del gráfico Part. V. medio 3 1, ,35 Página 25 de 35

26 Gráfico 5 Datos enviados por los participantes - N-butano 0,55 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 0,5 Valor medio informado 0,45 0,4 0,35 0,3 0, a 11b Gráfico 6 Datos enviados por los participantes - Iso-butano Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 0,45 Valor medio informado 0,4 0,35 0,3 0,25 0, a 11b Página 26 de 35

27 Gráfico 7 Datos enviados por los participantes - N-pentano 0,125 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 0,12 Valor medio informado 0,115 0,11 0,105 0,1 0,095 0,09 0, a 11b Gráfico 8 Datos enviados por los participantes - Iso-pentano 0,107 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 0,105 0,103 0,101 0,099 0,097 0, a 11b Dato que excede los límites del gráfico Part. Valor medio 1 0,12 Página 27 de 35

28 Gráfico 9 Datos enviados por los participantes - N-hexano 0,075 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 0,07 0,065 0,06 0,055 0,05 0,045 0,04 0,035 0, a 11b 12 Gráfico 10 Datos enviados por los participantes - N-octano 0,011 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 0,0105 0,01 Valor medio informado 0,0095 0,009 0,0085 0,008 0,0075 0,007 0,0065 0, a 11b Página 28 de 35

29 Gráfico 11 Datos enviados por los participantes - Metano 91,6 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 91,4 91, ,8 90, a 11b Gráfico 12 Datos enviados por los participantes - Poder calorífico Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 9610 Valor medio informado a 11b Dato que excede los límites del gráfico Part. V. medio Página 29 de 35

30 Gráfico 13 Parámetro z - Nitrógeno 3 2 Parámetro z a 12 11b Dato que excede los límites del gráfico Part. z 9 3,18 Gráfico 14 Parámetro z - Dióxido de carbono Parámetro z a 12 11b Página 30 de 35

31 Gráfico 15 Parámetro z - Etano 3 2 Parámetro z a 4 11b Dato que excede los límites del gráfico Part. z 3 3,75 Gráfico 16 Parámetro z - Propano Parámetro z b a 6 12 Dato que excede los límites del gráfico Part. z 3 3,9 13 3,9 Página 31 de 35

32 Gráfico 17 Parámetro z - N-butano 3 2 Parámetro z b 5 11a Dato que excede los límites del gráfico Part. z 3 3,1 13-4,4 Gráfico 18 Parámetro z - Iso-butano Parámetro z b 2 11a 12 Dato que excede los límites del gráfico Part. z 13 4,6 Página 32 de 35

33 Gráfico 19 Parámetro z - N-pentano Parámetro z a 11b 6 4 Dato que excede los límites del gráfico Part. z 13 4,2 1 3,6 Gráfico 20 Parámetro z - Iso-pentano Parámetro z b 4 11a Dato que excede los límites del gráfico Part. z 1 8,93 Página 33 de 35

34 Gráfico 21 Parámetro z - N-hexano 3 2 Parámetro z a b Dato que excede los límites del gráfico Part. z 9 3,53 Gráfico 22 Parámetro z - N-octano 3 2 Parámetro z Página 34 de 35

35 Gráfico 23 Parámetro z - Metano 3 2 Parámetro z b 8 11a Gráfico 24 Parámetro z - Poder calorífico 3 2 Parámetro z Dato que excede los límites del gráfico Part z 1 13,9 Página 35 de 35